手性合成：不對稱反應及其應用

序
前言
第1章 緒論
1·1 手性的意義
1·2不對稱性
1·2·1 命名
1·3 對映體組成的測定
1·3·1 比旋光的測量
1·3·2 NMR法
1·3·3 NMR技術(shù)中的一些新試劑
1·3·4 手性二醇或取代環(huán)酮的對映體組成測定
1·3·5 使用手性柱的色譜法
1·3·6 帶有對映選擇性作用的電解質(zhì)的毛細管電泳(CE)
1·4 絕對構(gòu)型的測定
1·4·1 X射線衍射法
1·4·2 手性光學法
1·4·3 化學相關(guān)法
1·4·4 Prelog法
1·4·5 Horeau法
1·4·6 NMR法用于構(gòu)型測定
1·5 不對稱合成的定義和表述
1·6 立體化學控制的總策略
1·6·1 “手性子”途徑
1·6·2 開鏈化合物的非對映選擇性途徑
1·6·3 雙不對稱合成
1·7 一些復雜化合物實例
參考文獻
第2章 羧基化合物的α-烷基化和催化烷基化加成反應
2·1 引言
2·2 手性傳遞
2·2·1 環(huán)內(nèi)手性傳遞
2·2·2 環(huán)外手性傳遞
2·2·3 配位型的環(huán)內(nèi)手性傳遞
2·3 環(huán)內(nèi)手性傳遞
2·3·1 六元環(huán)(環(huán)外型)
2·3·2 六元環(huán)(環(huán)內(nèi)型)
2·3·3 五元環(huán)(環(huán)內(nèi)型)
2·3·4 降冰片環(huán)系
2·4 配位型的環(huán)內(nèi)手性傳遞
2·4·1 β-烴基酸
2·4·2 脯氨醇型
2·4·3 酰亞胺體系
2·4·4 手性烯胺的烷基化
2·4·5 手性腙的烷基化
2·4·6 惡唑啉體系的烷基化
2·4·7 ?；莾?nèi)酰胺體系
2·5 季碳手性中心的形成
2·6 雙內(nèi)酞亞胺體系
2·7 用于羧基化合物的α-烷基化的手性輔劑一覽表
2·8 手性縮醛的親核取代
2·9 手性催化劑誘導的醛的烷基化——不對稱親核加成
2·1 ZnR2對酮的催化不對稱加成:叔醇不對稱中心的對映選擇性形成
2·11 不對稱氰醇化反應
2·12 不對稱α-羧基膦?；磻?br />參考文獻
第3章 醛醇縮合和有關(guān)的反應
3·1 引言
3·2 底物控制的醛醇縮合反應
3·2·1 惡唑烷酮作為手性輔劑參與的醛醇縮合型反應
3·2·2 吡咯烷作為手性輔劑
3·2·3 氨基醇作為手性輔劑
3·2·4 ?；莾?nèi)酰胺體系作為手性輔劑
3·2·5 α-硅烷基酮的醛醇縮合反應
3·3 試劑控制的醛醇縮合反應
3·3·1 由手性硼化合物誘導的醛醇縮合
3·3·2 Corey試劑控制的反應
3·3·3 由其它試劑控制的反應
3·4 手性催化劑控制的不對稱醛醇反應
3·4·1 Mukaiyama體系
3·4·2 由Y.Ito報道的通過手性二茂鐵基膦-金（I）的不對稱醛醇反應
3·4·3 由雙金屬催化劑促進的催化的不對稱醛醇反應——Shibasaki體系
3·5 雙不對稱醛醇反應
3·6 不對稱烯丙基化反應
3·6·1 Roush反應
3·6·2 Roush反應的應用實例
3·6·3 Corey反應
3·6·4 其它催化不對稱烯丙基化反應
3·6·5 烯丙基化試劑選例
3·7 亞胺的不對稱烯丙基化和烷基化(對潛手性亞胺的C=N鍵的不對稱稀丙基加成)
3·8 其它類型的加成反應——Henry反應
參考文獻
第4章 不對稱氧化反應
4·1 烯丙醇的不對稱環(huán)氧化(Sharpless環(huán)氧化或AE反應)
4·1·1 Sharpless環(huán)氧化的特點
4·1·2 機理
4·2 Sharpless環(huán)氧化——改良和改進
4·2·1 CaH2/SiO2體系
4·2·2 4A分子篩體系
4·3 2，3-環(huán)氧醇的選擇性開環(huán)
4·3·1 2，3-環(huán)氧醇的分子間親核試劑開環(huán)
4·3·2 由分子內(nèi)的親核試劑開環(huán)
4·3·3 由金屬氫化物試劑開環(huán)
4·3·4 由有機金屬化合物開環(huán)
4·3·5 Payne重排/開環(huán)過程
4·3·6 內(nèi)消旋環(huán)氧化合物的不對稱失對稱性作用
4·4 對稱的二乙烯基甲醇的不對稱環(huán)氧化
4·5 烯烴的對映選擇性雙烴基化(不對稱雙羧基化或AD反應)
4·5·1 E.J.Corey小組
4，5·2 Hirama小組
4·5·3 Sharpless小組
4·5·4 Tomioka小組
4·6 不對稱氨基羧基化反應(或AA反應)
4·7 非官能化烯烴的環(huán)氧化
4·7·1 用salen絡合物的簡單烯烴的催化性對映選擇性環(huán)氧化
4·7·2 由卟啉絡合物催化的簡單烯烴的對映選擇性環(huán)氧化
4·7·3 手性酮催化的非官能化烯烴的不對稱環(huán)氧化
4·8 烯醇鹽的不對稱氧化用于制備光學活性的α-羥基羰基化合物
4·8·1 由底物進行立體控制
4·8·2 由Davis試劑進行立體控制
4·9 相轉(zhuǎn)移催化的不對稱氧化反應
4·1 不對稱氮雜環(huán)丙烷化反應
參考文獻
第5章 不對稱Diels-Alder反應及其它成環(huán)反應
5·1 手性親二烯體
5·1·1 丙烯酸酯(型試劑)
5·1·2 α，β-不飽和酮
5·1·3 手性α，β-不飽和N-?；鶒哼蛲橥?br />5·1·4 手性烷氧基亞銨鹽
5·2 手性二烯體
5·3 雙不對稱環(huán)加成
5·4 手性Lewis酸催化劑
5·4·1 Narasaka催化劑
5·4·2 手性鑭系金屬催化劑
5·4·3 雙磺酰胺(Corey催化劑)
5·4·4 手性酰氧基硼烷(CAB)催化劑
5·4·5 雙惡唑啉催化劑
5·5 雜-Diels-Alder反應
5·6 通過Diels-Alder反應形成季碳立體中心
5·7 用于Diels-Alder反應的手性Lewis酸和/或配體
5·8 分子內(nèi)Diels-Alder反應
5·g Bronsted酸協(xié)助的手性Lewis酸(BLA)催化劑
5·1 逆-Diels-Alder反應
5·11 不對稱偶極環(huán)加成
5·12 不對稱環(huán)丙烷化反應
5·12·1 過渡金屬絡合物催化的環(huán)丙烷化
5·12·2 催化的不對稱Simmons-Smith反應
參考文獻
第6章 不對稱催化氫化及其它還原反應
6·1 C=C雙鍵的不對稱催化氫化
6·1·1 用于均相不對稱催化氫化的手性膦配體
6·1·2 碳碳雙鍵的不對稱催化氫化
6·2 羧基化合物的不對稱還原
6·2·1 用BINAL-H還原
6·2·2 過渡金屬絡合物催化的羰基化合物的氫化
6·2·3 硼雜惡唑烷催化體系
6·3 亞胺的不對稱還原
6·4 不對稱氫轉(zhuǎn)移反應
6·5 通過不對稱還原制備氟代化合物
參考文獻
第7章 不對稱反應在天然產(chǎn)物合成中的應用
71 紅諾霉素A的合成
7·2 6-脫氧紅諾霉素B的合成
7·3 利福霉素S的合成
7·3·1 Kishi小組在198年的合成
7·3·2 Kishi在1981年的合成
7·3·3 S.Masamune的合成
7·4 前列腺素的合成
7·4·1 三組分偶合
7·4·2 ω-側(cè)鏈的合成
7·4·3 (R)-4-羥基-2-環(huán)戊烯酮的對映選擇性合成
7·5 紫杉醇的合成
7·5·1 Baccatin的合成舉例
7·5·2 紫杉醇的側(cè)鏈的合成
參考文獻
第8章 酶催化合成及其它合成，不對稱合成新概念
8·1 酶催化及有關(guān)方法
8·1·1 脂肪酶-酯酶催化的反應
8·1·2 還原
8·1·3 對映選擇性微生物氧化
8·1·4 C一C鍵形成
8·1·5 一些近期文獻報道的實例
8·1·6 有用的酯酶和脂肪酶選例
8·1·7 來自培養(yǎng)的植物細胞的生物催化劑
8·2 其它重要的不對稱反應
8·2·1 手性二茂鐵基膦催化的不對稱合成——過渡金屬（鈀）絡合物催化的不對稱烯丙基胺化反應
8·2·2 鈀-MOP催化劑催化的烯烴的不對稱氫化硅烷化反應
8·2·3 手性聯(lián)芳基化合物的合成
8·2·4 不對稱Kharasch反應
8·2·5 Baeyer-Villiger型金屬催化的分子氧氧化反應
8·2·6 不對稱Wittig型反應的新進展
8·2·7 不對稱Reformatsky反應
8·2·8 催化的不對稱Wacker型環(huán)化
8·2·9 鈀催化環(huán)烯烴的不對稱烯基化(Heck反應)
8·2·1 分子內(nèi)烯炔環(huán)化
8·2·11 不對稱Darzens反應
8·3 不對稱反應中的新概念
8·3·1 不對稱反應中的非線性立體化學效應
8·3·2 由自組裝組分產(chǎn)生的Ti催化劑
8·4 失對稱性作用
8·5 二中心協(xié)同催化作用
8·6 手性起源初探
參考文獻
英文縮寫-全稱對照表
人名索引
主題索引