目錄
1葉立德配體導向的鎳系聚合催化劑1
11引言1
111葉立德及葉立德鍵體系1
112葉立德配體的性質及配位模式3
12葉立德鎳系配合物:一類新穎的聚合催化劑5
121葉立德鎳系配合物的合成5
122光譜6
123X射線結構分析8
13乙烯聚合9
131催化劑活性9
132新穎PE分子量的配體控制10
133線型和支化高分子13
134苯乙烯基為端基的乙烯低聚物及聚合物15
14環(huán)烯烴聚合16
15丁二烯聚合16
16極性單體聚合16
17乙炔聚合17
171催化活性18
172MATPAC,新型強極性基質聚乙炔18
173POLPAC,一種定制的聚乙炔的應用21
174MATPAC用于NLO器件22
參考文獻23
2通過裁制鎳.鈀(Ⅱ)催化劑來控制乙烯均聚物的微觀結構25
21引言25
22新型2,6芳基取代二亞胺催化劑:用簡單C2單體裁剪聚合
物性質的多種設想28
221配體及配合物的合成29
222固態(tài)結構30
223乙烯聚合實驗34
23非對稱的二亞胺鈀和鎳催化劑37
231配體及配合物的合成37
232聚合反應38
24含有二齒P∩N配體的鈀配合物:在乙烯低聚中的應用40
241合成和表征41
242乙烯低聚反應42
25有空間位阻要求的二膦基配合物在乙烯均聚合中的應用43
251亞乙基橋聯二膦配體的合成及配合44
252配合物的固態(tài)結構45
253二氯化鈀類配合物的NMR研究47
254取代對乙烯聚合反應的影響48
26結論50
參考文獻51
3含特殊亞胺配體的高活性乙烯聚合催化劑55
31引言55
32配體和金屬配合物的合成58
321二亞胺體系58
322二亞胺吡啶體系66
323水楊基亞胺體系70
324乙醇亞胺配體及其鎳配合物71
33聚合性能77
331含周邊N雜芳香取代基的二亞胺鎳配合物77
332含周邊N雜芳香取代基的二亞胺吡啶鐵和鈷配合物78
333含周邊鹵代苯基亞胺配體的二亞胺鈀和亞胺吡啶鐵配
合物81
334水楊基亞胺鎳配合物84
335羥基亞胺鎳配合物85
34結束語88
參考文獻89
4后過渡金屬催化制備的脂環(huán)族聚合物93
41引言93
42環(huán)烯烴的加成聚合95
421環(huán)丙烯和環(huán)丁烯96
422環(huán)戊烯96
423降冰片烯96
43降冰片烯與無環(huán)單體共聚合131
431與α烯烴的共聚物132
參考文獻137
5結構明確的過渡金屬易位聚合催化劑141
51引言141
52過渡金屬亞烷基配合物142
521ⅣA和ⅤA族過渡金屬引發(fā)劑142
522Ⅵ族過渡金屬引發(fā)劑143
523ⅦA族過渡金屬引發(fā)劑155
524ⅧA族過渡金屬引發(fā)劑155
525鋨系引發(fā)劑167
53展望168
參考文獻168
6非環(huán)雙烯烴的催化易位聚合(ADMET)177
61引言177
62ADMET反應179
621ADMET:逐步縮聚反應180
622官能團的耐受性181
623ADMET環(huán)的形成181
624轉移易位182
625ADMET反應的一般機理183
626區(qū)域化學和立體化學的考慮184
627ADMET的應用185
63經典的易位催化劑187
64結構明確的鎢和鉬催化劑187
65結構明確的釕催化劑190
651早期研究:結構不明確的釕催化劑190
652第一代Grubbs催化劑:RuCl2(CHR1)(PR3)2191
653第二代Grubbs催化劑:RuCl2(CHR1)(NHC)(PR3)194
66Grubbs催化劑作用下的ADMET反應機理197
661膦配體的作用:RuCl2(CHR1)(PR3)(L)197
662L配體的作用:RuCl2(CHR1)(PR3)(L)199
663卡賓的作用:亞甲基的特殊情況201
664ADMET的立體化學問題203
665催化劑的分解205
67ADMET實驗上的考慮205
671理想情況:高真空下的本體ADMET反應205
672理想狀況:用載氣的本體ADMET反應206
673揮發(fā)性單體的ADMET反應206
674黏性或固態(tài)單體或聚合物207
68結論與展望207
參考文獻208
7水相體系中的過渡金屬催化聚合212
71引言212
711水相體系中的傳統自由基聚合212
712水相體系中過渡金屬催化聚合簡介216
72水相體系中烯烴和炔烴的催化聚合218
721歷史發(fā)展218
722烯烴催化插入聚合的最近進展219
723開環(huán)易位聚合的最近進展230
724炔烴催化聚合的最近進展233
725總結237
73用金屬配合物在水相體系中的可控自由基聚合238
731原子轉移自由基聚合(ATRP)的概況238
732水溶性單體的ATRP聚合240
733水不溶性單體的ATRP聚合242
74水相中的Suzuki偶合聚合244
75結論與展望247
參考文獻248
8一氧化碳與烯烴的共聚合256
81引言256
82共聚催化劑與機理257
83烯烴一氧化碳共聚物的結構260
84乙烯共聚合的催化劑前體260
851烯烴的共聚合265
851苯乙烯及其同系物的共聚合266
852丙烯及其它α烯烴的共聚合271
86內烯烴和環(huán)烯烴的共聚合274
861α,ω雙烯烴的成環(huán)共聚合276
87結論277
參考文獻278
9極性單體催化聚合的策略283
91引言283
92結果和討論284
93結論291
參考文獻291
索引293