多組分反應

第1章不對稱異氰基多組分反應1
11引言1
12外消旋化1
13不對稱Passerini反應2
131經(jīng)典Passerini反應2
132Passerini型反應4
14不對稱分子間Ugi反應5
141總論5
142手性胺7
1421α甲基芐胺7
1422二茂鐵基胺8
1423糖基胺8
1424α氨基酸的酯10
143手性異氰基化合物、羧酸和羰基化合物10
144手性環(huán)亞胺12
15不對稱分子內Ugi反應14
151α氨基酸15
152其他氨基酸16
153酮酸19
16其他不對稱異氰基多組分反應20
161串聯(lián)Ugi反應或Passerini反應/分子內DielsAlder反應20
162其他異氰基多組分反應22
參考文獻24

第2章Passerini反應和Ugi反應的后縮合修飾28
21可轉化的異腈化合物28
22以IMCR后縮合反應合成開鏈化合物32
221Passerini3CR+O脫?；饔?2
222Passerini3CR+N脫保護+ON酰基轉移33
223Ugi4CR+氧化34
224Ugi4CR+水解35
225Ugi4CR反應在肽合成中的應用35
23IMCR后縮合反應在雜環(huán)化合物合成中的應用37
231三、四、五元環(huán)及其苯并稠環(huán)衍生物37
2311通過Passerini3CR+O或N烷基化合成環(huán)氧乙烷和β內酰胺37
2312通過Ugi4CR+C烷基化反應合成β內酰胺37
2313通過Passerini3CR或Ugi4CR反應和Knoevenagel縮合反應合成
呋喃、吡咯和吲哚37
2314通過Passerini3CR和HornerEmmonsWadsworth反應合成丁烯羥
酸內酯39
2315通過Ugi4CR和水解反應合成吡咯和γ內酯40
2316通過Ugi4CR、N脫保護及芳香親核取代反應合成吲唑酮41
2317通過Passerini3CR或Ugi4CR及Davidson環(huán)化反應合成唑
衍生物和咪唑41
2318通過Ugi4CR、N脫保護和環(huán)化反應合成2咪唑啉、咪唑啉2酮
和苯并咪唑42
2319利用Ugi4CR及進一步轉化制備螺咪唑啉酮和螺硫代亞胺海因43
232六元環(huán)及其苯并稠環(huán)體系44
2321由Ugi4CR和羥醛縮合反應合成吡啶衍生物44
2322由Ugi4CR和Knoevenagel縮合反應合成噠嗪衍生物44
2323由Ugi4CR、N脫保護和環(huán)化反應合成2，3二氮雜萘衍生物44
2324由Ugi4CR和環(huán)化反應合成哌嗪和吡嗪2酮45
2325由Ugi4CR和N脫保護及分子內形成酰胺鍵合成哌嗪酮、2，5
哌嗪二酮和喹喔啉46
2326由雙官能團Ugi4CR試劑合成2，5哌嗪二酮和嗎啉50
233七元環(huán)及其苯并稠環(huán)體系50
2331由Ugi4CR和環(huán)合易位反應制備氮雜50
2332通過Ugi4CR、N脫保護和芳香親核取代反應合成1，4苯并氮雜
5酮50
2333由可轉化異腈的Ugi4CR及UDC法合成1，4苯并二氮雜2，5
二酮51
234雙環(huán)體系53
2341由Ugi4CR和Dieckmann縮合反應合成碳青霉烯和碳頭孢烯53
2342由Ugi4CR和環(huán)合反應合成雙環(huán)體系53
235多環(huán)和大環(huán)體系55
2351由Passerini3CR反應合成多環(huán)原酰胺55
2352由IMCR和分子內DielsAlder環(huán)加成反應制備多環(huán)體系55
2353Passerini3CR、Ugi4CR和關環(huán)易位反應合成大環(huán)化合物58
2354Ugi4CR反應和芳烴親核取代反應合成大環(huán)化合物60
參考文獻61第3章新型異氰基多組分反應的發(fā)現(xiàn)66
31引言66
32新型MCR69
321什么是新反應？69
33偶然發(fā)現(xiàn)71
34組合MCR的發(fā)現(xiàn)74
35通過設計發(fā)現(xiàn)新型MCR75
36MCR的聯(lián)合79
37展望80
參考文獻80

第4章Biginelli反應82
41引言82
42反應機理82
43反應條件84
44反應物85
45組合化合物庫的合成87
46其他合成方法88
47相關的多組分反應90
48不對稱Biginelli反應93
49結論97
參考文獻97

第5章Knoevenagel雜DielsAlder串聯(lián)反應及相關的轉化103
51引言103
52二組分分子內環(huán)加成反應105
53三組分和四組分的Knoevenagel雜DielsAlder串聯(lián)反應114
54氮雜甾族和甾族生物堿的合成137
55Knoevenagel碳DielsAlder串聯(lián)反應139
參考文獻141

第6章自由基促進的多組分偶聯(lián)反應144
61引言144
62雜多組分偶聯(lián)反應145
63含14族元素自由基促進的多組分偶聯(lián)反應149
64含電子轉移過程的多組分偶聯(lián)反應158
65結論167
參考文獻167
第7章有機硼化合物的多組分反應171
71序言171
72含有胺和醛或酮的MCR171
73有機硼化合物的多組分反應173
731烯丙基胺和芐基胺的合成173
732一個新的三組分反應174
733α氨基酸的合成175
734亞胺二羧酸衍生物的合成178
735擬肽雜環(huán)化合物的合成178
736其他羰基組分的反應179
737氨基醇的合成183
738氨基多元醇和氨基糖的合成186
74結論187
參考文獻189

第8章金屬催化的多組分反應191
81引言191
82通過分子間碳金屬化反應使烯烴和炔烴鄰位雙官能化191
821不活潑烯烴和炔烴的雙官能化191
8211降冰片烯及其類似物的碳鈀化反應191
8212炔烴的碳金屬化193
822活性烯烴的雙官能化196
83π烯丙基鈀化合物作為中間體的反應198
831由不飽和底物碳鈀化反應得到的π烯丙基鈀化合物198
8311共軛二烯的碳鈀化反應198
8312非共軛二烯的碳鈀化反應200
8313丙二烯的碳鈀化反應201
8314亞甲基環(huán)丙烷和聯(lián)亞環(huán)丙基204
8315鈀催化下鹵乙烯與烯烴的反應207
832由烯丙基化合物得到的π烯丙基鈀化合物207
84端炔與有機鹵化物的交叉偶聯(lián)反應209
841Pd/Cu催化的偶聯(lián)異構化反應209
842由Sonogashira偶聯(lián)反應現(xiàn)場活化炔烴的反應209
85具有親核側基炔烴和烯烴的環(huán)化反應211
851碳親核試劑211
852雜親核試劑213
86過渡金屬催化的異腈反應215
861三組分反應合成吲哚215
862亞氨基羰基交叉偶聯(lián)反應216
863鈦催化的三組分反應合成α,β不飽和胺和β亞氨基胺216
87Pd/Cu催化合成三唑217
88亞胺作為中間體的反應218
881炔屬化合物與亞胺的Grignard型加成反應218
8811炔丙基胺的合成218
8812喹啉和異喹啉的合成219
882有機金屬試劑與亞胺的加成反應220
8821烯丙基金屬試劑220
8822烷基金屬試劑221
883亞胺的其他反應221
89環(huán)化加成及其相關反應226
891取代芳烴的合成226
892吡啶及類似雜環(huán)的合成227
893相關的反應227
810金屬卡賓的三組分反應228
811異位反應229
812結論230
參考文獻230

第9章不對稱催化多組分反應236
91引言236
92Mannich反應236
93三組分羥醛縮合反應241
94三組分Michael羥醛縮合串聯(lián)反應241
95Passerini反應243
96Strecker反應245
97氮雜MoritaBaylisHillman反應246
98Knoevenagel雜DielsAlder串聯(lián)反應247
99雜［4+2］環(huán)加成烯丙基硼化三組分串聯(lián)反應249
910烷基鋅的加成反應251
911炔烴的親核反應251
912炔烴、亞胺和有機硼烷的三組分偶聯(lián)反應253
913自由基反應253
914總結與展望255
參考文獻255第10章基于計算方法發(fā)現(xiàn)新型多組分反應257
101引言257
102定義——什么是新型MCR257
103非預期產(chǎn)物得到的新型MCR258
104通過實驗設計尋找新型MCR259
105計算方法發(fā)現(xiàn)新型MCR262
106反應條件的組合優(yōu)化264
參考文獻264

第11章多組分反應在藥物發(fā)現(xiàn)中的應用——推動發(fā)展的先驅266
111引言266
112Hantsch反應（1882）和Biginelli（1893）反應267
113Passerini反應（1921）269
114Ugi反應（1958）273
115雙官能團前體的可控Ugi加成物277
116Gewald反應（1965）283
117MCR在工藝開發(fā)上的應用285
118結論287
參考文獻287

第12章天然產(chǎn)物全合成中的多組分反應292
121引言292
122含環(huán)戊烷的天然產(chǎn)物293
1221前列腺素293
1222其他298
123萜類299
124多烯與多炔307
125氧雜環(huán)天然產(chǎn)物310
1251環(huán)醚310
1252內酯311
126多元醇和多糖314
127木脂素316
128生物堿318
1281吲哚類生物堿318
1282哌啶類生物堿320
1283吡啶類生物堿325
1284胍類生物堿326
129肽326
1210其他天然產(chǎn)物330
1211結論333
參考文獻333

第13章Sakurai相關反應339
131引言339
132SakuraiHosomi反應339
133硅基改良的Sakurai反應345
1331不對稱Sakurai反應的研究背景345
1332SMS反應在全合成中的應用351
1333幾個特殊反應353
1334結論354
134分子內Sakurai縮合反應355
1341四氫吡喃環(huán)的合成356
13411二氫吡喃的合成357
13412乙烯基四氫吡喃的合成362
13413外亞甲基四氫吡喃的合成366
1342四氫呋喃環(huán)的合成373
1343七元環(huán)、八元環(huán)和九元環(huán)的合成376
1344螺環(huán)化合物的合成378
1345氮雜環(huán)的合成379
1346結論382
參考文獻382