有機(jī)硅化合物化學(xué)

第1章 有機(jī)硅化合物化學(xué)的發(fā)展簡(jiǎn)史及基礎(chǔ)知識(shí)1
1.1 有機(jī)硅化合物化學(xué)的發(fā)展簡(jiǎn)史1
1.1.1 第一階段(1863～1903年)，初創(chuàng)期2
1.1.2 第二階段(1904～1937年)，成長(zhǎng)期3
1.1.3 第三階段(1938～1965年)，發(fā)展期4
1.1.4 繁榮與發(fā)展階段(1965～至今)5
1.2 有機(jī)硅化合物工業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展7
1.3 有機(jī)硅化合物化學(xué)的基本知識(shí)10
1.3.1 碳和硅結(jié)構(gòu)化學(xué)的比較10
1.3.2 碳和硅化學(xué)鍵的比較12
1.3.3 硅原子的化學(xué)鍵特征13
1.3.4 有機(jī)硅化合物的主要化學(xué)鍵15
1.3.5 有機(jī)化合物和有機(jī)硅化合物幾種類(lèi)型的比較17
1.4 有機(jī)硅化合物的命名19
參考文獻(xiàn)22
第2章 有機(jī)鹵硅烷單體、中間體的性質(zhì)、主要制備方法、重要反應(yīng)及其應(yīng)用23
2.1 有機(jī)鹵硅單體（官能團(tuán)直接與硅原子相連接的單體）23
2.2 有機(jī)鹵硅烷的主要制法28
2.2.1 直接合成法28
2.2.2 金屬有機(jī)合成法31
2.2.3 硅氫加成法36
2.3 有機(jī)鹵硅烷的應(yīng)用36
2.3.1 制備聚硅氧烷36
2.3.2 制備碳官能硅烷37
2.4 有機(jī)硅中間體42
2.4.1 性質(zhì)42
2.4.2 主要制法46
參考文獻(xiàn)51
第3章 官能有機(jī)硅化合物52
3.1 硅官能有機(jī)硅化合物52
3.1.1 烷氧基硅烷52
3.1.2 有機(jī)酰氧基硅烷58
3.1.3 有機(jī)硅醇62
3.1.4 有機(jī)氨基硅烷（有機(jī)硅烷基胺）66
3.2 碳官能有機(jī)硅化合物70
3.2.1 烯基硅烷70
3.2.2 鹵代烴基硅烷及硅氧烷74
3.2.3 氨烴基硅烷81
3.2.4 環(huán)氧烴基硅烷84
3.2.5 氰烴基硅烷86
3.2.6 羥烴基硅烷88
參考文獻(xiàn)90
第4章 有機(jī)聚硅氧烷及主要產(chǎn)品92
4.1 有機(jī)聚硅氧烷的一般制法92
4.1.1 縮聚反應(yīng)93
4.1.2 開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)97
4.1.3 乳液聚合98
4.1.4 熱聚合99
4.1.5 輻射聚合99
4.2 硅油99
4.2.1 普通硅油100
4.2.2 具有反應(yīng)活性硅油104
4.2.3 改性硅油106
4.3 硅橡膠118
4.3.1 高溫硫化硅橡膠（HTV）119
4.3.2 室溫硫化硅橡膠123
4.4 硅樹(shù)脂128
4.4.1 苯基硅樹(shù)脂130
4.4.2 甲基苯基硅樹(shù)脂131
4.4.3 MQ硅樹(shù)脂132
4.4.4 加成型硅樹(shù)脂133
4.4.5 過(guò)氧化物引發(fā)型硅樹(shù)脂134
參考文獻(xiàn)135
第5章 有機(jī)硅化合物在有機(jī)合成中的應(yīng)用136
5.1 硅烷基保護(hù)試劑及其應(yīng)用138
5.1.1 三甲硅基單官能團(tuán)保護(hù)基（Me3Si—）139
5.1.2 位阻型單官能團(tuán)硅烷基保護(hù)試劑140
5.1.3 位阻型雙官能團(tuán)硅烷基保護(hù)試劑141
5.2 幾種主要用于形成碳—碳鍵的硅烷化試劑及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用141
5.2.1 三甲基氰基硅烷（Me3SiCN）（TMS—CN）141
5.2.2 三甲基碘硅烷(Me3SiI)143
5.2.3 Peterson反應(yīng)(羰基烯化)144
5.2.4 硅醇硅醚在有機(jī)合成中的應(yīng)用145
5.2.5 烯丙基硅烷及其反應(yīng)（）149
5.3 不對(duì)稱(chēng)合成中的硅烷化試劑152
5.3.1 “碳中心”手性烯丙基硅烷與羰基化合物的不對(duì)稱(chēng)HosomiSakurai反應(yīng)153
5.3.2 樟腦衍生的β羥基酮的不對(duì)稱(chēng)合成154
5.3.3 手性氰醇的合成155
5.3.4 烯基硅醇在Sharpless不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化反應(yīng)中的應(yīng)用155
5.3.5 不對(duì)稱(chēng)酮、亞胺的氫硅烷還原反應(yīng)156
5.4 硅烷在有機(jī)合成的還原反應(yīng)中的應(yīng)用157
5.4.1 基于硅烷的自由基還原158
5.4.2 硅烷離子的還原——一般思路159
5.4.3 醇到烷烴的硅氫還原159
5.4.4 烷基鹵的硅基化還原160
5.4.5 醛的硅烷基還原160
5.4.6 酮的硅烷還原161
5.4.7 其他羰基化合物的硅烷還原162
5.4.8 烯烴的硅烷還原163
5.4.9 基于硅烷還原的空間選擇性164
5.5 硅基介入的立體化學(xué)控制的反應(yīng)165
5.6 基于硅烷的偶聯(lián)反應(yīng)170
參考文獻(xiàn)176
第6章 生物活性有機(jī)硅化合物177
6.1 有機(jī)硅化合物的毒性178
6.2 有機(jī)硅藥物化學(xué)179
6.2.1 醫(yī)用材料179
6.2.2 硅原子取代已有藥物的有機(jī)硅藥物180
6.2.3 有機(jī)硅農(nóng)藥191
6.2.4 有機(jī)硅香料197
參考文獻(xiàn)199
第7章 硅烷偶聯(lián)劑200
7.1 硅烷偶聯(lián)劑簡(jiǎn)介200
7.2 硅烷偶聯(lián)劑的偶聯(lián)機(jī)理201
7.2.1 化學(xué)鍵理論201
7.2.2 表面浸潤(rùn)理論202
7.2.3 變形層理論202
7.2.4 拘束層理論203
7.2.5 可逆水解鍵理論203
7.2.6 水解縮合203
7.3 選用硅烷偶聯(lián)劑的一般原則203
7.3.1 從聚合物應(yīng)用方面考慮硅烷偶聯(lián)劑的選擇205
7.3.2 從界面方面來(lái)選擇硅烷偶聯(lián)劑206
7.3.3 色譜柱中的應(yīng)用206
7.3.4 液晶顯示207
7.4 特殊硅烷208
7.4.1 雙爪硅烷208
7.4.2 環(huán)硅氮烷209
7.4.3 耐熱硅烷偶聯(lián)劑209
7.4.4 含水體系和水溶性硅烷209
7.5 金屬基材的偶聯(lián)劑212
7.6 硅烷的使用213
7.6.1 醇水體系沉積法213
7.6.2 水溶液沉積法213
7.6.3 粉體上的批量沉積法214
7.6.4 整體摻混法214
7.6.5 無(wú)水液相沉積法214
7.6.6 氣相沉積法215
7.6.7 旋轉(zhuǎn)涂布215
7.6.8 噴霧法215
7.7 我國(guó)硅烷偶聯(lián)劑的昨天、今天和明天215
7.8 硅烷偶聯(lián)劑的發(fā)展趨勢(shì)216
參考文獻(xiàn)217
第8章 有機(jī)硅化合物改性有機(jī)聚合物218
8.1 概述218
8.1.1 有機(jī)硅化合物改性有機(jī)聚合物的目的219
8.1.2 結(jié)合方式220
8.1.3 影響改性的主要因素220
8.1.4 改性的主要有機(jī)聚合物類(lèi)型221
8.2 有機(jī)硅化合物改性有機(jī)聚合物221
8.2.1 硅烷偶聯(lián)劑改性有機(jī)聚合物221
8.2.2 使用活性硅油改性有機(jī)聚合物222
8.3 有機(jī)硅化合物用于有機(jī)聚合物改性222
8.3.1 聚烯烴樹(shù)脂(PE)222
8.3.2 萜烯樹(shù)脂229
8.3.3 聚氯乙烯樹(shù)脂（PVC）230
8.3.4 聚苯乙烯樹(shù)脂（PS）232
8.3.5 聚酰胺樹(shù)脂（PA)233
8.3.6 聚酰亞胺樹(shù)脂（PI）235
8.3.7 聚酯(PET，PETP)240
8.3.8 聚氨酯(PU)242
8.3.9 聚碳酸酯樹(shù)脂（PC）243
8.3.10 聚甲醛及共聚甲醛（POM）245
8.3.11 聚苯硫醚（PPS）及聚苯醚（PPO）246
8.3.12 聚(甲基)丙烯酸樹(shù)脂(PMMA)247
8.3.13 環(huán)氧樹(shù)脂249
8.4 結(jié)論250
參考文獻(xiàn)250
附錄 常用縮略語(yǔ)252