農(nóng)藥殘留分析原理與方法

第一章緒論1
第一節(jié)農(nóng)藥殘留1
一、農(nóng)藥殘留研究的歷史背景1
二、農(nóng)藥殘留的定義6
三、非母體農(nóng)藥殘留8
四、影響農(nóng)藥殘留的因素10
第二節(jié)規(guī)范農(nóng)藥殘留試驗(yàn)12
一、田間試驗(yàn)設(shè)計(jì)12
二、最終殘留量試驗(yàn)15
三、消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)15
四、安全間隔期16
五、農(nóng)藥殘留試驗(yàn)與最大殘留限量17
六、農(nóng)藥殘留試驗(yàn)與農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則19
第三節(jié)農(nóng)藥殘留分析20
一、農(nóng)藥殘留分析的特點(diǎn)20
二、農(nóng)藥殘留分析的分類21
三、農(nóng)藥殘留分析的步驟22
參考文獻(xiàn)22
第二章農(nóng)藥殘留分析方法24
第一節(jié)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品24
一、分類24
二、制備及純化方法24
三、純度確定25
四、有證標(biāo)準(zhǔn)品證書的主要內(nèi)容26
第二節(jié)農(nóng)藥殘留分析方法的確認(rèn)26
一、方法的專一性26
二、線性范圍26
三、回收率 26
四、精密度27
五、檢出限和定量限 28
六、數(shù)據(jù)處理30
參考文獻(xiàn)32
第三章樣品采集與預(yù)處理33
第一節(jié)殘留分析樣品的采集、包裝和運(yùn)輸33
一、田間樣品的采集33
二、監(jiān)測(cè)樣品的采集37
三、樣品包裝、運(yùn)輸37
第二節(jié)樣品預(yù)處理38
一、樣品縮分與混合38
二、樣品預(yù)處理過程中農(nóng)藥的穩(wěn)定性39
第三節(jié)樣品的儲(chǔ)存穩(wěn)定性40
一、樣品的儲(chǔ)存40
二、殘留分析樣品在儲(chǔ)存期的降解和防止的措施41
參考文獻(xiàn)42
第四章樣品前處理43
第一節(jié)樣品提取43
一、樣品提取技術(shù)43
二、提取溶劑44
三、農(nóng)藥多殘留分析方法的提取溶劑46
四、影響提取效率的因素49
第二節(jié)樣品濃縮51
一、氮?dú)獯蹈煞?1
二、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器52
三、K?D濃縮器52
四、其他方法53
第三節(jié)樣品凈化53
一、液液分配萃取法54
二、常規(guī)柱層析法58
三、固相萃取60
四、凝膠滲透色譜法凈化70
五、吹掃共蒸餾73
六、磺化法74
參考文獻(xiàn)74
第五章樣品前處理其他技術(shù)77
第一節(jié)超臨界流體萃取77
一、超臨界流體萃取原理78
二、超臨界流體78
三、在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用80
第二節(jié)加速溶劑萃取80
一、加速溶劑萃取裝置 81
二、加速溶劑萃取的原理 81
三、加速溶劑萃取的影響因素82
四、加速溶劑萃取方法的應(yīng)用82
第三節(jié)微波輔助萃取83
一、微波輔助萃取原理84
二、微波輔助萃取設(shè)備84
三、微波輔助萃取的影響因素84
四、微波輔助萃取的應(yīng)用86
五、微波輔助萃取特點(diǎn)86
六、微波輔助萃取與其他萃取技術(shù)比較86
第四節(jié)固相微萃取87
一、儀器和方法 87
二、固相微萃取原理87
三、萃取方式 88
四、影響萃取效率的因素88
五、固相微萃取的特點(diǎn)與應(yīng)用 90
第五節(jié)液相微萃取技術(shù)91
一、液相微萃取技術(shù)原理91
二、單滴溶劑微萃取92
三、膜液相微萃取93
四、液液微萃取的參數(shù)優(yōu)化96
五、方法驗(yàn)證98
六、總結(jié)98
第六節(jié)基質(zhì)固相分散98
一、原理98
二、萃取過程98
三、影響因素99
第七節(jié)分散固相萃取101
一、分散固相萃取原理101
二、分散固相萃取過程101
三、分散固相萃取技術(shù)的應(yīng)用101
第八節(jié)低溫冷凍法102
第九節(jié)分子印跡技術(shù)105
一、分子印跡技術(shù)的發(fā)展背景105
二、分子印跡原理與材料合成方法106
三、分子印跡聚合物在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用109
四、挑戰(zhàn)與進(jìn)展109
第十節(jié)膠束介質(zhì)萃取110
一、膠束介質(zhì)萃取的機(jī)理110
二、濁點(diǎn)萃取112
三、凝聚萃取115
四、膠束介質(zhì)萃取在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用118
參考文獻(xiàn)120
第六章氣相色譜法和氣質(zhì)聯(lián)用127
第一節(jié)氣相色譜法概述127
一、氣相色譜法的特點(diǎn)128
二、氣相色譜法基本原理128
三、氣相色譜儀的構(gòu)成132
第二節(jié)氣相色譜進(jìn)樣系統(tǒng)132
一、注射器取樣方式132
二、進(jìn)樣模式133
第三節(jié)氣相色譜分離系統(tǒng)135
一、填充柱和毛細(xì)管柱的比較135
二、填充柱136
三、毛細(xì)管色譜柱138
四、色譜柱的老化138
五、農(nóng)藥異構(gòu)體組分的分析138
第四節(jié)氣相色譜檢測(cè)系統(tǒng)141
一、檢測(cè)器的性能指標(biāo)142
二、常用檢測(cè)器類型143
第五節(jié)氣相色譜?質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)148
一、質(zhì)譜儀148
二、氣相色譜?質(zhì)譜聯(lián)用儀器配置160
三、農(nóng)藥殘留氣質(zhì)聯(lián)用分析技術(shù)162
四、農(nóng)藥殘留氣質(zhì)聯(lián)用分析技術(shù)展望167
第六節(jié)農(nóng)藥殘留氣相色譜分析技術(shù)的局限性及解決辦法167
第七節(jié)氣相色譜分析技術(shù)在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用170
一、樣品制備170
二、定性分析171
三、定量分析171
參考文獻(xiàn)172
第七章液相色譜法和液質(zhì)聯(lián)用174
第一節(jié)高效液相色譜法概述174
一、液相色譜法發(fā)展簡(jiǎn)介174
二、高效液相色譜法特點(diǎn)與分類174
三、液相色譜法分離基本理論176
第二節(jié)高效液相色譜儀簡(jiǎn)介178
一、高壓泵及梯度洗脫裝置178
二、進(jìn)樣器179
三、色譜柱179
四、檢測(cè)器181
第三節(jié)高效液相色譜技術(shù)在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用182
一、高效液相色譜實(shí)驗(yàn)條件的選擇182
二、HPLC在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用185
三、 UPLC超高效液相色譜在農(nóng)藥分析中的應(yīng)用187
四、手性農(nóng)藥分析187
第四節(jié)液相色譜?質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)及其在農(nóng)藥分析中的應(yīng)用190
一、液相色譜?質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的特點(diǎn)與概況190
二、液相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用的接口和目標(biāo)物離子化191
三、LCMS的質(zhì)量分析器193
四、液質(zhì)儀器的其他重要單元196
五、LC?MS在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用196
六、液相色譜其他聯(lián)用技術(shù)198
七、結(jié)語199
參考文獻(xiàn)199
第八章薄層色譜法201
第一節(jié)薄層色譜法基本原理201
一、分離度201
二、吸附薄層色譜固定相202
三、吸附色譜流動(dòng)相203
第二節(jié)薄層色譜法的操作技術(shù)205
一、薄層板的制備205
二、點(diǎn)樣206
三、展開207
四、薄層斑點(diǎn)的定位方法209
五、檢測(cè)210
六、薄層色譜法常出現(xiàn)的問題及解決辦法 212
第三節(jié)薄層色譜法在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用212
一、常見農(nóng)藥類型的薄層色譜分析方法212
二、農(nóng)藥殘留薄層色譜經(jīng)典顯色方法 214
三、農(nóng)藥殘留雙波長(zhǎng)薄層色譜掃描儀檢測(cè)方法220
第四節(jié)高效薄層色譜法220
參考文獻(xiàn)221
第九章酶抑制法223
第一節(jié)酶抑制法原理及試劑223
一 、基本原理224
二、酯酶種類及其活性224
三、底物和顯色劑 225
第二節(jié) 樣品中殘留農(nóng)藥提取技術(shù)226
第三節(jié)檢測(cè)方法及存在問題226
一、薄層?植物酶抑制法226
二、速測(cè)卡法（紙片法）227
三、分光光度法228
四、酶抑制法中存在的問題232
第四節(jié)農(nóng)藥殘留酶抑制法檢測(cè)應(yīng)用233
參考文獻(xiàn)233
第十章農(nóng)藥免疫分析技術(shù)235
第一節(jié)農(nóng)藥免疫分析基礎(chǔ)235
一、抗原235
二、抗體237
三、抗原?抗體反應(yīng)239
第二節(jié)農(nóng)藥免疫分析技術(shù)242
一、免疫分析方法類型242
二、免疫傳感器250
第三節(jié)農(nóng)藥免疫分析技術(shù)的建立程序251
一、半抗原的合成251
二、人工抗原（免疫原和包被原）的制備253
三、抗體的制備與純化253
四、標(biāo)記物的制備與純化254
五、免疫分析技術(shù)的建立與條件優(yōu)化255
六、免疫分析試劑盒的研制與應(yīng)用257
第四節(jié)免疫親和色譜與分子印跡技術(shù)258
一、免疫親和色譜258
二、分子印跡技術(shù)262
第五節(jié)農(nóng)藥免疫分析技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)263
一、具有優(yōu)良性能的基因工程抗體263
二、多組分免疫分析技術(shù)263
參考文獻(xiàn)264
第十一章毛細(xì)管電泳266
第一節(jié)概述266
一、高效毛細(xì)管電泳技術(shù)的發(fā)展史266
二、高效毛細(xì)管電泳技術(shù)的特點(diǎn)267
第二節(jié)高效毛細(xì)管電泳技術(shù)的基本原理267
一、電泳淌度267
二、電滲流268
三、離子的表觀淌度269
四、電滲流的控制270
第三節(jié)高效毛細(xì)管電泳技術(shù)的分離模式271
一、毛細(xì)管區(qū)帶電泳271
二、膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜271
三、毛細(xì)管凝膠電泳272
四、毛細(xì)管等電聚焦272
五、毛細(xì)管等速電泳273
六、毛細(xì)管電色譜273
第四節(jié)高效毛細(xì)管電泳儀器的基本結(jié)構(gòu)274
一、毛細(xì)管電泳進(jìn)樣技術(shù)274
二、毛細(xì)管電泳檢測(cè)技術(shù)275
第五節(jié)高效毛細(xì)管電泳在農(nóng)藥分析中的應(yīng)用與展望278
一、高效毛細(xì)管電泳(HPCE)在農(nóng)藥分析中的應(yīng)用278
二、新技術(shù)應(yīng)用與展望280
三、結(jié)語282
參考文獻(xiàn)282
第十二章農(nóng)藥多殘留分析方法284
第一節(jié)Mills農(nóng)藥多殘留分析方法286
第二節(jié)Luke農(nóng)藥多殘留分析方法287
第三節(jié)德國(guó)DFG S19農(nóng)藥多殘留分析方法289
一、具體步驟290
二、方法的改進(jìn)293
第四節(jié)QuEChERS農(nóng)藥多殘留分析方法295
一、QuEChERS方法發(fā)展歷史與特點(diǎn)295
二、方法介紹與驗(yàn)證296
三、QuEChERS方法的優(yōu)化302
四、QuEChERS方法的拓展305
第五節(jié)日本肯定列表制度農(nóng)藥多殘留分析方法307
一、肯定列表制度實(shí)施的背景和過程308
二、肯定列表制度中一律標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施的依據(jù)308
三、農(nóng)藥多殘留分析方法308
第六節(jié)我國(guó)多類型農(nóng)藥多殘留國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法示例(氣相色譜?質(zhì)譜法)322
一、糧谷中475種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定（GB/T 19649—2006 ）322
二、水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量測(cè)定（GB/T 19648—2006）325
三、蜂蜜、果汁和果酒中497種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量測(cè)定（GB/T 19426—2006）326
第七節(jié)我國(guó)多類型農(nóng)藥多殘留國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法示例(液相色譜?串聯(lián)質(zhì)譜法)327
一、糧谷中372種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量測(cè)定（GB/T 20770—2006） 327
二、水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量測(cè)定(GB/T 20769—2008)329
三、蜂蜜、果汁和果酒中420種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量測(cè)定(GB/T 20771—2006)332
四、果蔬汁和果酒中512種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量測(cè)定(GB/T 23206—2008)334
第八節(jié)殺蟲劑多殘留分析336
一、農(nóng)藥多殘留快速篩查方法的特點(diǎn)336
二、NY/T 761的制定過程337
三、NY/T 761—2008方法的內(nèi)容337
第九節(jié)雙甲脒和殺蟲脒的殘留分析344
一、雙甲脒的殘留分析344
二、殺蟲脒的殘留分析347
第十節(jié)殺菌劑多殘留分析348
一、有機(jī)硫殺菌劑的多殘留分析348
二、苯并咪唑類殺菌劑的多殘留分析353
三、三唑類殺菌劑的多殘留分析356
第十一節(jié)除草劑多殘留分析361
一、苯氧羧酸類除草劑的多殘留分析361
二、苯基脲類除草劑的多殘留分析366
三、磺酰脲類除草劑的多殘留分析370
四、三嗪類除草劑的多殘留分析374
參考文獻(xiàn)378
第十三章茶葉中農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)382
第一節(jié)茶葉產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留分析的特殊性和復(fù)雜性382
第二節(jié)茶葉中農(nóng)藥殘留量分析的國(guó)內(nèi)外進(jìn)展382
第三節(jié)茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)應(yīng)用384
一、檢測(cè)原理384
二、檢測(cè)程序385
三、氣相色譜檢測(cè)技術(shù)386
四、液相色譜檢測(cè)技術(shù)389
五、色譜?質(zhì)譜聯(lián)用多殘留檢測(cè)技術(shù)390
六、茶葉中農(nóng)藥殘留的確證394
參考文獻(xiàn)395
第十四章殘留分析結(jié)果的不確定度評(píng)價(jià)與實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)量保證397
第一節(jié)農(nóng)藥殘留分析結(jié)果的不確定度及其應(yīng)用397
一、不確定度的定義397
二、不確定度的組成398
三、農(nóng)藥殘留分析中不確定度計(jì)算實(shí)例401
四、農(nóng)藥殘留分析數(shù)據(jù)不確定度評(píng)估的
新進(jìn)展404
第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證與質(zhì)量控制405
一、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證與質(zhì)量控制的一般原則405
二、質(zhì)量保證項(xiàng)目計(jì)劃406
三、農(nóng)藥殘留分析的標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程407
四、為農(nóng)藥登記提供數(shù)據(jù)而進(jìn)行的殘留試驗(yàn)應(yīng)遵從的基本要求408
參考文獻(xiàn)413
第十五章農(nóng)藥殘留有關(guān)管理法規(guī)、風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和最大殘留限量414
第一節(jié)農(nóng)藥殘留管理法規(guī)414
一、中國(guó)農(nóng)藥殘留管理法規(guī)414
二、美國(guó)農(nóng)藥殘留管理法規(guī)416
三、日本農(nóng)藥殘留管理法規(guī)417
四、歐盟農(nóng)藥殘留管理法規(guī)419
第二節(jié)國(guó)際食品法典委員會(huì)、農(nóng)藥殘留聯(lián)席會(huì)議和國(guó)際食品法典農(nóng)藥殘留委員會(huì)420
一、國(guó)際食品法典委員會(huì)420
二、農(nóng)藥殘留聯(lián)席會(huì)議423
三、國(guó)際食品法典農(nóng)藥殘留委員會(huì)424
第三節(jié)農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)制定方法及食品中農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估425
一、前言425
二、毒理學(xué)評(píng)估426
三、JMPR對(duì)農(nóng)藥殘留的評(píng)估428
四、食品中農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估433
第四節(jié)我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品及食品中農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和最大殘留限量的制定方法435
一、有關(guān)術(shù)語435
二、我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品及食品中農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法435
三、農(nóng)產(chǎn)品及食品中農(nóng)藥最大殘留限量制定原則437
參考文獻(xiàn)438
附錄一我國(guó)制定的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)440
附錄二本書中出現(xiàn)的縮寫、中英文
對(duì)照444