單活性中心多相催化劑設(shè)計與應(yīng)用

第一部分基礎(chǔ)與背景
第一章單中心多相催化劑的突出特點3
參考文獻7
第二章來自生物界的啟示——酶與SSHC的相似性9
2.1溶菌酶及其序列的故事9
2.2雜化酶12
2.3固定化酶12
2.4酶和SSHCs的相似性13
參考文獻15
第三章單中心非均相催化劑與固載化均相催化劑的差異18
3.1歷史背景概述18
3.2金屬簇化合物用做分子母體來裁制金屬納米催化劑21
3.3表面有機金屬化學（SOMC）的本質(zhì)23
3.4基于自組裝單層的高活性有機金屬催化劑28
3.5具有優(yōu)異活性的膠體錨接的有機金屬催化劑29
3.6與單活性中心均相聚合催化劑的相似性29
3.7SSHCs的分類32
參考文獻35
第二部分微孔開放結(jié)構(gòu)
第四章用于新單中心非均相催化劑設(shè)計的微孔開放結(jié)構(gòu)41
4.1引言41
4.2微孔SSHCs的突出特點46
4.3酸性微孔SSHCs的某些應(yīng)用實例49
4.4B酸微孔SSHCs催化醇脫水反應(yīng)：生產(chǎn)乙烯、丙烯及其他輕
烯烴的環(huán)境友好路線56
4.5L酸微孔SSHCs用于系列選擇性氧化過程65
4.6利用TAPO-5的系列反應(yīng)過程66
4.7微孔固體中的氧化還原活性中心68
4.8利用量子化學計算探究微孔固體MnⅢ催化中心活化C-H的機理76
4.9雙功能單中心微孔催化劑：己內(nèi)酰胺（尼龍6前體）的
無溶劑合成79
4.10負載在微孔主體上的單中心金屬簇催化劑——反應(yīng)環(huán)境
對催化劑結(jié)構(gòu)的影響81
參考文獻82
第五章單點非均相催化劑用于藥物、農(nóng)用化學品、精細化學品
和大宗化學品的生產(chǎn)89
5.1前言89
5.2精細化學品和藥品89
5.3使用SSHCs生產(chǎn)大宗化學品的環(huán)境友好氧化過程94
5.4基于微孔SSHCs的B酸催化大宗化學品的環(huán)境友好
生產(chǎn)過程99
5.5基于Lewis酸微孔催化劑的轉(zhuǎn)化過程100
5.6SSHCs催化酮類制備酯類的氧化反應(yīng)
（Baeyer-Villiger Oxidations）102
5.7單活性點微孔催化劑在合成ε-己內(nèi)酰胺和尼龍6新方法中的
關(guān)鍵作用105
5.8小結(jié)110
參考文獻111
第三部分介孔開放結(jié)構(gòu)
第六章環(huán)氧化反應(yīng)和可再生原料可持續(xù)利用，維生素E的中間體的
生產(chǎn)及乙烯轉(zhuǎn)換為丙烯，無溶劑一步法合成酯類117
6.1前言117
6.2TiⅣ催化烯烴環(huán)氧化反應(yīng)的性質(zhì)和機理完整描述119
6.3單中心金屬催化劑錨接到介孔二氧化硅上的其他范例128
6.4鈦簇活性點用于生產(chǎn)維生素E（苯醌）的中間體129
6.5錨接到介孔二氧化硅上單活性中心金屬配合物131
6.6三種官能團化的介孔二氧化硅基催化劑——乙烯到丙烯的
高選擇性轉(zhuǎn)化133
6.7化學高效的雜化SSHCs134
6.8單活性點的多相和均相催化的共性136
6.9用于單活性中心催化劑制備的其他介孔材料138
6.10總結(jié)141
參考文獻142
第七章開發(fā)不對稱轉(zhuǎn)化反應(yīng)的納米空間147
7.1背景147
7.2手性分子篩該歸于何處？147
7.3手性金屬有機骨架材料（CMOFs）151
7.4負載SSHCs的介孔二氧化硅應(yīng)用于不對稱催化的開發(fā)155
7.5結(jié)論164
參考文獻165
第八章多核、雙金屬納米簇催化劑169
8.1定義——納米簇與納米顆粒的區(qū)別169
8.2研究雙金屬納米簇催化劑的意義172
8.3關(guān)注基于鉑系元素（PGMs）的雙金屬催化劑的原因175
8.4溫和條件下高活性雙金屬納米簇催化劑選擇加氫過程實例176
8.5含錫的雙金屬和三金屬納米簇催化劑：實驗事實180
8.6量子計算分析183
8.7含有金、鉑、鈀和銣的納米簇催化劑的比較189
8.8前景194
參考文獻195
附錄199
索引202