砷化學(xué)與工藝學(xué)

1概論1
1.1砷的歷史2
1.1.1中國(guó)古代文獻(xiàn)中砷的記載2
1.1.2西方文獻(xiàn)中砷的記載4
1.2砷的物理化學(xué)特性5
1.2.1砷元素5
1.2.2砷合金相圖5
1.2.3砷化物的物性11
1.2.4砷酸鹽的物性11
1.2.5砷標(biāo)準(zhǔn)電極電位(25℃)16
1.2.6砷的EpH曲線(25℃)16
1.2.7難溶砷酸鹽溶度積16
1.2.8砷酸鹽熱分解平衡常數(shù)17
1.2.9亞砷酸鹽熱分解平衡常數(shù)18
1.2.10三氧化二砷(立方晶體)蒸氣壓18
1.2.11金屬砷蒸氣壓19
1.2.12砷化合物蒸氣壓19
1.2.13砷黃鐵礦的砷離解壓19
1.2.14無(wú)機(jī)砷的化學(xué)反應(yīng)19
1.2.15有機(jī)胂化學(xué)反應(yīng)29
參考文獻(xiàn)31
2砷的地球化學(xué)32
2.1克拉克值32
2.2中國(guó)含砷礦產(chǎn)資源的區(qū)域分布33
2.3中國(guó)砷礦資源的共、伴生特征及品位區(qū)域分布33
2.4中國(guó)土壤中砷的自然存在狀況35
2.5中國(guó)土壤中砷含量的分布36
2.6砷生物地球化學(xué)循環(huán)37
2.7砷的環(huán)境遷移38
參考文獻(xiàn)39
3砷的礦物40
3.1自然砷礦物40
3.2硫化砷礦物40
3.3砷化物礦物45
3.4氧化砷礦物49
3.5砷酸鹽礦物50
參考文獻(xiàn)52
4砷的選礦53
4.1關(guān)于高砷黃鐵礦選礦除砷的探討57
4.1.1二氧化錳氧化法58
4.1.2漂白粉氧化法58
4.1.3銨鹽法59
4.1.4聯(lián)合法59
4.1.5硫化法60
4.2降低青城子鉛礦硫精礦含砷試驗(yàn)61
4.2.1銨鹽法試驗(yàn)61
4.2.2氧化法對(duì)黃鐵礦、毒砂分選62
4.3蓮花山銅礦除砷試驗(yàn)63
4.4內(nèi)蒙古大井子銀銅礦除砷試驗(yàn)64
4.5大廠長(zhǎng)坡硫砷精礦黃鐵礦——毒砂浮選法分離的研究65
4.6黑龍江寶清縣混合型氧化金砷礦石物質(zhì)成分及賦存狀態(tài)66
4.7毒砂與硫化礦物的分選67
4.7.1毒砂的性質(zhì)及可浮性67
4.7.2毒砂與硫化礦的分選68
4.7.3結(jié)語(yǔ)73
4.8氧化對(duì)砷黃鐵礦和黃鐵礦可浮性的影響73
4.8.1藥劑在礦物表面吸附量的測(cè)定74
4.8.2礦物表面動(dòng)電位的測(cè)定77
4.8.3幾點(diǎn)結(jié)論78
4.9高砷多金屬硫化礦浮選分離79
4.10用高分子有機(jī)物浮選分離黃銅礦和毒砂81
4.10.1單礦物試驗(yàn)82
4.10.2浮選分離試驗(yàn)84
4.11毒砂與硫化鉛鋅礦物分選機(jī)理研究85
4.11.1單礦物浮選試驗(yàn)85
4.11.2人工混合礦浮選分離試驗(yàn)88
4.11.3礦物與藥劑作用機(jī)理研究88
4.11.4結(jié)論90
4.12高砷硫精礦綜合回收研究90
4.12.1小型試驗(yàn)91
4.12.2擴(kuò)大試驗(yàn)93
4.12.3錫回收試驗(yàn)94
4.12.4結(jié)語(yǔ)95
4.13銅砷礦石浮選分離新工藝研究95
4.13.1現(xiàn)行生產(chǎn)工藝的小型試驗(yàn)95
4.13.2新工藝試驗(yàn)研究96
4.13.3結(jié)語(yǔ)100
4.14栲膠抑制毒砂試驗(yàn)100
4.14.1原料性質(zhì)101
4.14.2銅精選抑制劑的選擇102
4.14.3綜合開(kāi)路試驗(yàn)103
4.14.4閉路試驗(yàn)105
4.14.5結(jié)語(yǔ)105
4.15微細(xì)粒砷金礦選冶新工藝研究106
4.15.1礦石性質(zhì)研究106
4.15.2微細(xì)粒砷金銻礦的分選研究108
4.15.3擴(kuò)大連續(xù)浮選試驗(yàn)110
4.16內(nèi)蒙古突泉縣蓮花山銅礦銅精礦降砷工業(yè)試驗(yàn)112
4.16.1礦石性質(zhì)112
4.16.2綜合開(kāi)路試驗(yàn)112
4.16.3閉路試驗(yàn)113
4.16.4銅精礦降砷工業(yè)試驗(yàn)113
4.17云南某氧化銀銅礦工藝性質(zhì)與選礦試驗(yàn)研究116
4.17.1礦石性質(zhì)116
4.17.2選礦試驗(yàn)研究117
4.17.3銀銅精礦除砷試驗(yàn)119
4.17.4結(jié)論120
4.18高砷多金屬礦精礦脫砷綜合回收選礦工藝研究121
4.18.1礦石性質(zhì)121
4.18.2選礦試驗(yàn)121
4.18.3結(jié)語(yǔ)124
4.19綜合回收高砷硫精礦的試驗(yàn)研究124
4.19.1礦樣性質(zhì)125
4.19.2選礦探索試驗(yàn)125
4.19.3結(jié)論127
4.20天馬山金硫礦石選礦工藝研究127
4.20.1礦石性質(zhì)127
4.20.2選礦流程的確定128
4.20.3連選試驗(yàn)129
4.20.4研究結(jié)果討論130
4.20.5結(jié)語(yǔ)131
4.21廣西大廠硫粗精礦中綜合回收硫砷錫的研究131
4.21.1試樣的工藝礦物學(xué)研究131
4.21.2選別流程的制定134
4.21.3選礦試驗(yàn)134
4.22大廠老尾礦中綜合回收鉛銻并分離硫砷的試驗(yàn)研究138
4.22.1試樣性質(zhì)138
4.22.2選礦試驗(yàn)研究139
4.22.3結(jié)論142
4.23含砷礦石的除砷研究進(jìn)展142
4.23.1含砷硫化礦的除砷研究進(jìn)展142
4.23.2含砷金礦的除砷研究進(jìn)展146
4.23.3結(jié)語(yǔ)148
4.24新疆某難選金礦浮選—焙燒—氰化選礦工藝的試驗(yàn)研究148
4.24.1礦石性質(zhì)149
4.24.2浮選工藝流程試驗(yàn)149
4.24.3閉路流程試驗(yàn)150
4.24.4浮選精礦焙燒試驗(yàn)151
4.24.5選礦工藝指標(biāo)151
4.24.6結(jié)論151
4.25含砷金礦浮選研究現(xiàn)狀與展望152
4.25.1含金硫化礦與砷礦物浮選分離現(xiàn)狀152
4.25.2浮選技術(shù)與工藝153
4.25.3結(jié)語(yǔ)與展望155
4.26某含砷鋅鐵礦石選礦試驗(yàn)研究155
4.26.1礦石性質(zhì)155
4.26.2試驗(yàn)流程的確定156
4.26.3試驗(yàn)結(jié)果與討論156
4.27某高砷硫化礦鉬銅鉍鋅綜合回收試驗(yàn)研究159
4.27.1礦石性質(zhì)159
4.27.2選礦流程的確定159
4.27.3試驗(yàn)結(jié)果與討論159
4.27.4結(jié)語(yǔ)161
4.28內(nèi)蒙古某高砷低銅礦石選礦工藝研究162
4.28.1原礦性質(zhì)162
4.28.2選礦工藝流程163
4.28.3結(jié)果及討論163
4.28.4結(jié)語(yǔ)165
4.29含砷金礦物原料的處理165
4.30硫化礦浮選與礦漿電位166
4.30.1砷黃鐵礦自誘導(dǎo)浮選166
4.30.2砷黃鐵礦硫化鈉誘導(dǎo)浮選166
參考文獻(xiàn)167
5冶金中的砷169
5.1銅冶金的砷169
5.1.1銅冶金過(guò)程砷的分布171
5.1.2銅冶煉過(guò)程砷平衡及揭示的問(wèn)題172
5.1.3銅冶金除砷174
5.2鉛冶金的砷179
5.2.1鉛冶金過(guò)程砷的分布182
5.2.2鉛冶金除砷183
5.3鋅冶金的砷188
5.3.1火法豎罐煉鋅砷的分布188
5.3.2密閉鼓風(fēng)爐煉鋅193
5.3.3濕法煉鋅193
5.4鎳冶金的砷194
5.4.1硫化鎳精礦冶煉過(guò)程中有價(jià)金屬的回收195
5.4.2鎳冶煉過(guò)程中砷的行為與分布195
5.5鈷冶金的砷198
5.5.1鈷硫精礦冶煉過(guò)程中砷的分布199
5.5.2砷鈷礦冶煉過(guò)程中砷的分布199
5.6錫冶金的砷200
5.6.1錫煉前處理除砷201
5.6.2錫粗煉過(guò)程中的砷201
5.6.3富錫渣煙化爐硫化揮發(fā)201
5.6.4錫冶煉中高砷煙塵回收白砷202
5.6.5粗錫火法精煉除砷202
5.6.6鉛錫合金電解精煉203
5.7銻冶金的砷203
5.7.1銻礦鼓風(fēng)爐揮發(fā)熔煉204
5.7.2銻礦直井爐揮發(fā)焙燒205
5.7.3氧化銻反射爐還原熔煉205
5.7.4從砷堿渣中制取砷酸鈉混合鹽205
5.7.5濕法煉銻206
5.8鉍冶金的砷207
5.8.1鉍火法粗煉時(shí)砷的行為208
5.8.2鉍中礦的濕法處理209
5.8.3氧化鉍渣濕法處理210
5.8.4陽(yáng)極泥中回收鉍211
5.8.5從銅轉(zhuǎn)爐煙塵浸出渣中回收鉍212
5.8.6鉍的火法精煉213
5.9鎢冶金的砷214
5.9.1鎢礦物原料預(yù)處理脫砷216
5.9.2鎢精礦分解217
5.9.3鎢溶液凈化217
5.10鉬冶金的砷219
5.10.1從輝鉬礦生產(chǎn)鉬酸銨的流程220
5.10.2鉬溶液凈化220
5.11金冶金的砷222
5.11.1砂金礦冶金224
5.11.2巖金礦冶金224
5.11.3難處理金礦冶金226
5.11.4伴生金礦冶金228
5.12銀冶金的砷228
5.12.1從銅陽(yáng)極泥中提取銀229
5.12.2從鉛陽(yáng)極泥中提取銀232
5.12.3從銀鋅殼提取銀236
5.12.4豎罐煉鋅法中銀的回收237
5.12.5濕法煉鋅工藝中銀的回收238
5.12.6從錫冶煉中回收銀238
5.12.7從黃鐵礦燒渣中回收銀239
參考文獻(xiàn)241
6化工中的砷243
6.1硫酸生產(chǎn)中的砷243
6.1.1硫鐵礦制酸243
6.1.2冶煉煙氣制酸245
6.1.3硫黃制酸246
6.2硫黃生產(chǎn)中的砷247
6.2.1自然硫247
6.2.2土法煉硫247
6.2.3沸騰爐煉硫247
6.2.4天然氣和煉廠氣回收硫黃249
6.3水煤氣脫砷249
6.3.1石灰脫砷249
6.3.2濕法脫砷249
6.3.3脫砷催化劑250
6.4石油加工煉制過(guò)程中的砷251
6.4.1丙烯及C3餾分脫砷251
6.4.2裂解氣及前脫丙烷前加氫餾分脫砷251
6.4.3裂解原料油脫砷252
6.4.4裂解汽油脫砷253
6.5含砷農(nóng)藥254
6.5.1無(wú)機(jī)砷農(nóng)藥254
6.5.2有機(jī)胂農(nóng)藥256
參考文獻(xiàn)258
7煤中砷260
7.1中國(guó)煤中砷的分布260
7.2煤中砷的賦存狀態(tài)270
7.2.1煤中無(wú)機(jī)態(tài)砷270
7.2.2煤中有機(jī)態(tài)砷271
7.3貴州燃煤污染型砷中毒272
7.4陜西燃煤污染型砷中毒272
7.5燃煤污染型砷中毒的預(yù)防273
參考文獻(xiàn)273
8砷的三廢處理274
8.1煙氣凈化274
8.1.1煙氣來(lái)源274
8.1.2煙氣除塵274
8.1.3煙氣洗滌275
8.2含砷廢水處理276
8.2.1硫化物沉淀法276
8.2.2砷酸鹽沉淀法277
8.2.3吸附法278
8.2.4離子交換法278
8.2.5萃取法279
8.2.6膜分離法280
8.2.7微生物法281
8.3含砷固廢處理282
8.3.1返回主流程回收主金屬282
8.3.2綜合利用，進(jìn)入其他行業(yè)283
8.3.3提煉砷產(chǎn)品286
8.3.4砷的固化286
8.3.5砷危險(xiǎn)廢物處置287
參考文獻(xiàn)288
9砷的固化289
9.1包膠固化技術(shù)289
9.1.1水泥基固化技術(shù)289
9.1.2石灰基固化技術(shù)289
9.1.3熱塑性材料固化技術(shù)289
9.1.4有機(jī)聚合物固化技術(shù)290
9.2砷的高溫固化290
9.3砷的中溫固化291
9.4砷的常溫固化293
9.4.1葫蘆島鋅廠砷鐵渣常溫固化293
9.4.2上海冶煉廠砷濕法固化技術(shù)302
參考文獻(xiàn)304
10砷污染土壤修復(fù)305
10.1施加拮抗劑修復(fù)305
10.2施加沉淀固化劑修復(fù)305
10.3改變農(nóng)業(yè)耕作管理制度修復(fù)306
10.4植物修復(fù)306
10.4.1砷鈣交互效應(yīng)306
10.4.2砷磷交互效應(yīng)307
10.4.3砷形態(tài)特征307
10.4.4植物修復(fù)示范工程308
參考文獻(xiàn)308
11砷產(chǎn)品及應(yīng)用309
11.1金屬砷（metal arsenic）309
11.1.1毒砂礦真空蒸餾制取金屬砷309
11.1.2白砷炭還原制取金屬砷312
11.1.3錫鉛砷合金真空蒸餾法313
11.1.4三氧化二砷還原制取高純金屬砷313
11.1.5金屬砷的應(yīng)用313
11.2三氧化二砷314
11.2.1從硫化砷渣濕式制取三氧化二砷及金屬鉍314
11.2.2從高砷煙塵火法制取三氧化二砷317
11.2.3從雄黃礦沸騰焙燒制取三氧化二砷321
11.2.4三氧化二砷特性及應(yīng)用322
11.3亞砷酸鈉（sodium metaarsenite，偏亞砷酸鈉)322
11.4五氧化二砷（arsenic pentaoxide砷酐，氧化砷）325
11.5砷酸（arsenic acid）327
11.6砷酸鈣(calcium arsenate，堿式砷酸鈣)329
11.7砷酸鉛（lead hydrogenarsenate,酸式砷酸鉛)331
11.8砷酸氫二鈉（sodium hydrogenarsenate）333
11.9含砷木材防腐劑（arsenical wood preservative）334
11.9.1種類(lèi)334
11.9.2含砷防腐劑的制備與使用方法335
11.9.3砷防腐劑的應(yīng)用335
11.10烴基胂酸——選礦藥劑336
11.10.1烴基胂酸的制法336
11.10.2烴基胂酸的性質(zhì)339
11.10.3甲苯胂酸對(duì)錫石的捕收性能341
11.10.4芐基胂酸的捕收性能343
11.11甲基胂酸類(lèi)347
11.12苯胂酸類(lèi)348
11.13偶氮胂類(lèi)350
11.14胂試劑類(lèi)354
11.15三苯基胂356
參考文獻(xiàn)356
12砷毒理學(xué)及醫(yī)治357
12.1砷毒理學(xué)357
12.1.1砷的存在形態(tài)357
12.1.2砷的代謝358
12.1.3砷毒作用機(jī)理359
12.1.4砷的系統(tǒng)毒性及作用360
12.2砷中毒醫(yī)治363
12.2.1砷化合物毒性363
12.2.2急性砷中毒364
12.2.3急性砷中毒治療367
12.2.4慢性砷中毒368
12.2.5砷化氫中毒371
12.3砷的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)374
參考文獻(xiàn)377
13砷的分析化學(xué)379
13.1礦石中砷的測(cè)定379
13.1.1次磷酸鹽滴定法379
13.1.2砷鉬藍(lán)光度法381
13.1.3DDTCAg光度法382
13.2水樣中砷的測(cè)定384
13.2.1水樣類(lèi)型384
13.2.2采樣類(lèi)型384
13.2.3采樣前的準(zhǔn)備385
13.2.4采樣器和采樣方法385
13.2.5水污染源采樣點(diǎn)的確定388
13.2.6采樣現(xiàn)場(chǎng)記錄和水樣標(biāo)簽389
13.2.7砷的測(cè)定389
13.3土壤中砷的測(cè)定392
13.4固體廢物浸出液中砷的測(cè)定393
13.4.1二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法393
13.4.2氫化物發(fā)生原子熒光光譜法396
13.4.3氫化物發(fā)生原子吸收分光光度法399
13.5煤中砷的測(cè)定400
13.5.1砷鉬藍(lán)比色法401
13.5.2氫化物發(fā)生原子吸收法403
13.6食品中砷的測(cè)定405
13.6.1銀鹽法405
13.6.2砷斑法（古蔡氏法）407
13.6.3其他方法408
13.7食品砷的快速檢測(cè)409
13.8飼料中砷的測(cè)定410
13.9肥料中砷的測(cè)定413
13.9.1試樣制備413
13.9.2二乙基二硫代氨基