農(nóng)藥立體化學(xué)

第1章 立體化學(xué)基礎(chǔ)
1.1分子結(jié)構(gòu)和對(duì)稱性1
1.1.1分子的形象1
1.1.2分子的剛?cè)嵝?
1.1.3分子的對(duì)稱性3
1.2立體異構(gòu)3
1.2.1立體異構(gòu)的分類(lèi)4
1.2.2旋光性5
1.2.3分子的對(duì)稱因素7
1.2.4手性碳原子和手性化合物9
1.2.5含一個(gè)手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)10
1.2.6含兩個(gè)手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)14
1.2.7環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)15
1.2.8不含手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)17
1.3其他元素化合物立體異構(gòu)18
1.3.1氮原子的立體化學(xué)18
1.3.2磷原子的立體化學(xué)20
1.3.3硫原子的立體化學(xué)20
1.4分子的潛手性和潛手性碳原子21
1.5手性農(nóng)藥22
參考文獻(xiàn)24
第2章 光學(xué)異構(gòu)體制備方法
2.1外消旋體拆分26
2.1.1外消旋體性質(zhì)26
2.1.2外消旋體拆分27
2.2微生物和酶催化拆分34
2.2.1生物催化手性拆分35
2.2.2酶法合成在手性農(nóng)藥制備中的應(yīng)用39
2.2.3酶法合成手性農(nóng)藥進(jìn)展42
2.3差向異構(gòu)化43
2.3.1差向異構(gòu)體和差向異構(gòu)化44
2.3.2差向異構(gòu)化機(jī)理44
2.3.3差向異構(gòu)化的影響因素46
2.3.4差向異構(gòu)化在手性農(nóng)藥制備中的應(yīng)用47
2.4立體選擇性合成47
2.4.1雙鍵順?lè)词降倪x擇性48
2.4.2農(nóng)藥合成中的立體選擇性反應(yīng)49
參考文獻(xiàn)60
第3章 光學(xué)異構(gòu)體分析
3.1光學(xué)異構(gòu)體絕對(duì)構(gòu)型測(cè)定方法65
3.1.1化學(xué)轉(zhuǎn)變法65
3.1.2旋光比較法66
3.1.3分光旋光法(ORD)68
3.1.4圓二色譜法(CD)70
3.1.5單晶X射線衍射法71
3.1.6核磁共振法(NMR)72
3.2圓二色光譜在農(nóng)藥構(gòu)型確定中的應(yīng)用74
3.3手性農(nóng)藥的色譜分離77
3.3.1薄層色譜77
3.3.2氣相色譜78
3.3.3毛細(xì)管電泳79
3.3.4超臨界流體色譜79
3.3.5高效液相色譜80
3.3.6手性農(nóng)藥液相色譜分離機(jī)理的研究81
3.3.7手性色譜柱82
3.4手性農(nóng)藥對(duì)映體拆分研究進(jìn)展84
3.4.1三唑類(lèi)農(nóng)藥手性分離84
3.4.2有機(jī)磷農(nóng)藥手性分離86
3.4.3擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥手性分離87
3.4.4苯氧羧酸類(lèi)農(nóng)藥手性分離87
3.4.5有機(jī)氯及其他手性農(nóng)藥手性分離88
參考文獻(xiàn)89
第4章 農(nóng)藥的手性與生物活性
4.1手性農(nóng)藥的活性類(lèi)型95
4.2手性農(nóng)藥的活性差異96
4.2.1手性殺蟲(chóng)劑的生物活性差異96
4.2.2手性殺菌劑的生物活性差異101
4.2.3手性除草劑的生物活性差異107
4.3手性農(nóng)藥毒性評(píng)價(jià)110
4.3.1手性農(nóng)藥的急性毒性110
4.3.2手性農(nóng)藥的潛在毒性111
4.3.3手性農(nóng)藥對(duì)映體選擇性毒性機(jī)制114
參考文獻(xiàn)116
第5章 手性農(nóng)藥殘留和環(huán)境行為研究
5.1手性農(nóng)藥吸收和分布120
5.2手性農(nóng)藥代謝121
5.3手性農(nóng)藥立體選擇性環(huán)境行為123
5.3.1手性農(nóng)藥立體選擇性評(píng)價(jià)參數(shù)123
5.3.2手性農(nóng)藥選擇性行為基本模式125
5.3.3手性農(nóng)藥在水體中的立體選擇性降解126
5.3.4手性農(nóng)藥在土壤、污泥和沉積物中的立體選擇性降解127
5.3.5手性農(nóng)藥在動(dòng)物體中的立體選擇性降解131
5.3.6手性農(nóng)藥在植物中的立體選擇性降解133
5.4手性農(nóng)藥殘留分析研究135
5.4.1除草劑135
5.4.2殺蟲(chóng)劑137
5.4.3殺菌劑139
參考文獻(xiàn)142
第6章 有機(jī)磷農(nóng)藥立體化學(xué)
6.1有機(jī)磷農(nóng)藥立體異構(gòu)類(lèi)型和特點(diǎn)150
6.1.1以C原子為手性中心的立體異構(gòu)體類(lèi)型150
6.1.2以P原子為手性中心的立體異構(gòu)體類(lèi)型156
6.1.3以C原子和P原子為手性中心的立體異構(gòu)體類(lèi)型158
6.1.4以S原子為手性中心的有機(jī)磷農(nóng)藥159
6.2有機(jī)磷農(nóng)藥立體異構(gòu)體與生物活性關(guān)系159
6.2.1構(gòu)效關(guān)系在有機(jī)磷農(nóng)藥中的應(yīng)用160
6.2.2有機(jī)磷農(nóng)藥的立體異構(gòu)與活性關(guān)系161
6.3有機(jī)磷農(nóng)藥立體異構(gòu)體制備171
6.3.1化學(xué)拆分在手性有機(jī)磷農(nóng)藥制備中的應(yīng)用171
6.3.2定向合成173
6.3.3色譜拆分178
6.4商品化手性有機(jī)磷農(nóng)藥簡(jiǎn)介184
參考文獻(xiàn)187
第7章 擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥立體化學(xué)
7.1擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥的發(fā)展194
7.1.1天然除蟲(chóng)菊系的化學(xué)組成、活性和立體結(jié)構(gòu)195
7.1.2擬除蟲(chóng)菊酯的創(chuàng)制發(fā)展195
7.2擬除蟲(chóng)菊酯立體異構(gòu)類(lèi)型199
7.2.1天然除蟲(chóng)菊素的立體異構(gòu)199
7.2.2環(huán)系擬除蟲(chóng)菊酯的立體異構(gòu)體199
7.2.3非環(huán)系擬除蟲(chóng)菊酯的立體異構(gòu)體200
7.3擬除蟲(chóng)菊酯立體異構(gòu)體與生物活性關(guān)系200
7.3.1擬除蟲(chóng)菊酯立體異構(gòu)與生物活性200
7.3.2擬除蟲(chóng)菊酯立體異構(gòu)與生物活性相關(guān)性202
7.4擬除蟲(chóng)菊酯立體異構(gòu)體制備方法203
7.4.1菊酸光學(xué)異構(gòu)體的制備203
7.4.2醇部分光學(xué)異構(gòu)體的制備208
7.5擬除蟲(chóng)菊酯立體異構(gòu)體分析210
7.5.1旋光測(cè)定法210
7.5.2制備衍生物色譜法210
7.5.3手性柱色譜法212
7.5.4手性流動(dòng)相添加劑法214
7.5.5光譜分析法214
7.5.6酶聯(lián)免疫法215
7.6商品化手性擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥簡(jiǎn)介215
7.6.1烯丙菊酯215
7.6.2氯菊酯220
7.6.3氯氰菊酯222
7.6.4芐呋菊酯226
7.6.5氯氟氰菊酯229
7.6.6右旋苯醚菊酯(d-phenothrin)233
7.6.7右旋苯氰菊酯(d-cyphenothrin)234
7.6.8右旋炔戊菊酯(d-empenthrin)235
7.6.9右旋丙炔菊酯(prallethrin)236
7.6.10右旋胺菊酯(d-tetramethrin)237
7.6.11溴氰菊酯(deltamethrin)238
7.6.12S甲氰菊酯(S-fenpropathrin)240
7.6.13S，S氰戊菊酯(esfenvalerate)241
7.6.14氟胺氰菊酯(fluvalinate)243
7.6.15氟氰戊菊酯(flucythrinate)244
參考文獻(xiàn)245
第8章 三唑類(lèi)農(nóng)藥立體化學(xué)
8.1三唑類(lèi)手性農(nóng)藥異構(gòu)體與生物活性關(guān)系252
8.1.1三唑酮252
8.1.2三唑醇253
8.1.3多效唑254
8.1.4烯效唑和烯唑醇255
8.1.5丙環(huán)唑、乙環(huán)唑257
8.1.6戊唑醇259
8.1.7己唑醇260
8.1.8粉唑醇261
8.1.9腈菌唑262
8.1.10苯醚甲環(huán)唑263
8.2三唑類(lèi)手性農(nóng)藥立體異構(gòu)體制備264
8.2.1三唑酮的制備264
8.2.2三唑醇的制備264
8.2.3烯唑醇和烯效唑的制備264
8.2.4丙環(huán)唑的制備265
8.3三唑類(lèi)手性農(nóng)藥立體異構(gòu)體分析266
8.3.1三唑類(lèi)手性農(nóng)藥對(duì)映體手性分離研究進(jìn)展266
8.3.2高效液相色譜法(HPLC)267
8.3.3毛細(xì)管電泳法(CE)273
8.3.4超臨界流體色譜法274
8.3.5其他方法274
8.4手性三唑類(lèi)殺菌劑立體選擇性環(huán)境行為275
8.4.1三唑酮275
8.4.2三唑醇276
8.4.3烯唑醇276
8.4.4己唑醇276
8.4.5戊唑醇277
8.4.6苯醚甲環(huán)唑277
8.4.7腈菌唑278
8.4.8氟環(huán)唑278
8.4.9粉唑醇278
8.4.10戊菌唑279
8.4.11四氟醚唑279
8.4.12腈苯唑279
8.5商品化手性三唑類(lèi)農(nóng)藥簡(jiǎn)介279
參考文獻(xiàn)280
第9章 芳氧苯氧丙酸酯類(lèi)農(nóng)藥立體化學(xué)
9.1芳氧苯氧丙酸酯類(lèi)農(nóng)藥立體異構(gòu)體與生物活性287
9.2手性芳氧苯氧丙酸酯類(lèi)除草劑制備289
9.2.1(S)-(-)-α-取代丙酸酯與芳氧基酚反應(yīng)289
9.2.2芳基鹵化物與(R)-(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸酯反應(yīng)290
9.3芳氧苯氧丙酸酯類(lèi)農(nóng)藥立體異構(gòu)體分析291
9.3.1芳氧苯氧丙酸酯手性農(nóng)藥高效液相色譜分析291
9.3.2高效液相色譜手性識(shí)別機(jī)理294
9.4苯氧丙酸類(lèi)除草劑立體化學(xué)297
9.4.1高2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)297
9.4.2高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)298
9.5商品化手性芳氧苯氧丙酸酯類(lèi)農(nóng)藥簡(jiǎn)介299
9.5.1精喹禾靈(quizalofop-P-ethyl)299
9.5.2精吡氟禾草靈(fluazifop-P-butyl)300
9.5.3精唑禾草靈(fenoxaprop-P-ethyl)301
9.5.4高效氟吡甲禾靈(haloxyfop-P-methyl)302
9.5.5氰氟草酯(cyhalofop-butyl)303
9.5.6炔草酯(clodinafop-propargyl)304
9.5.7喔草酯(propaquizafop)305
9.5.8喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)306
9.5.9精吡氟氯禾靈(haloxyfop-P-methyl)306
9.5.10唑酰草胺(metamifop)307
9.5.11精噻唑禾草靈(fenthiaprop-ethyl)308
參考文獻(xiàn)309
第10章 其他手性農(nóng)藥的立體化學(xué)
10.1手性除草劑313
10.1.1酰胺類(lèi)除草劑314
10.1.2咪唑啉酮類(lèi)除草劑321
10.1.3二苯醚類(lèi)除草劑326
10.1.4環(huán)己烯酮類(lèi)除草劑327
10.1.5其他手性除草劑328
10.2手性殺蟲(chóng)劑331
10.2.1氟蟲(chóng)腈(fipronil)331
10.2.2乙蟲(chóng)腈(ethiprole)332
10.2.3丁蟲(chóng)腈(flufiprole)333
10.2.4茚蟲(chóng)威(indoxacarb)334
10.2.5呋蟲(chóng)胺(dinotefuran)335
10.2.6哌蟲(chóng)啶(paichongding)336
10.2.7三氯殺蟲(chóng)酯(acetofenate，AF)337
10.2.8環(huán)氧蟲(chóng)啶(cycloxaprid，CYC)338
10.3手性殺菌劑339
10.3.1甲霜靈(metalaxyl)339
10.3.2苯霜靈(benalaxyl)340
10.3.3乙螨唑(etoxazole)341
10.3.4稻瘟脂(prfurazoate)342
10.3.5苯銹啶(fenpropidin)342
10.3.6丁苯嗎啉(fenpropimorph)343
10.3.7螺環(huán)菌胺(spiroxamine)343
10.3.8咪唑菌酮(fenamidone)344
10.4生物農(nóng)藥立體化學(xué)345
10.4.1魚(yú)藤酮(rotenone)345
10.4.2阿維菌素(abamectin)346
10.4.3多殺菌素(spinosad)347
10.4.4井岡霉素(validamycin)348
10.4.5寧南霉素(ningnanmycin)348
10.4.6蕓薹素內(nèi)酯(brassins)349
參考文獻(xiàn)349
索引355
1.中文索引355
2.英文索引358