茶葉農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方法學(xué)研究

第1章茶葉中農(nóng)藥化學(xué)污染物殘留的高通量檢測(cè)技術(shù)研究001
1.1茶葉中653種農(nóng)藥殘留GC-MS和LC-MS/MS高通量檢測(cè)技術(shù)002
1.1.1概述002
1.1.2實(shí)驗(yàn)部分003
1.1.3GC-MS條件優(yōu)化及可測(cè)農(nóng)藥品種篩選005
1.1.4LC-MS/MS條件優(yōu)化及可測(cè)農(nóng)藥品種篩選026
1.1.5樣品提取條件優(yōu)化049
1.1.6樣品凈化條件優(yōu)化050
1.1.7方法效能評(píng)價(jià)：LOD、LOQ、平均回收率和RSD057
1.2GC-Q-TOF/MS非靶向高通量檢測(cè)茶葉中494種農(nóng)藥化學(xué)污染物方法及其效能評(píng)價(jià)096
1.2.1概述096
1.2.2實(shí)驗(yàn)部分098
1.2.3數(shù)據(jù)庫(kù)建立099
1.2.4方法效能評(píng)價(jià)099
1.2.5結(jié)論106
1.3LC-Q-TOF/MS非靶向高通量檢測(cè)茶葉中556種農(nóng)藥化學(xué)污染物方法及其效能評(píng)價(jià)107
1.3.1概述107
1.3.2實(shí)驗(yàn)部分108
1.3.3數(shù)據(jù)庫(kù)的建立108
1.3.4方法效能評(píng)價(jià)109
1.3.5結(jié)論117
1.4GC-Q-TOF/MS和LC-Q-TOF/MS非靶向檢測(cè)茶葉中1050種農(nóng)藥化學(xué)污染物方法及其效能評(píng)價(jià)118
1.4.1概述118
1.4.2實(shí)驗(yàn)部分118
1.4.3方法效能評(píng)價(jià)結(jié)果121
1.4.4結(jié)論134
參考文獻(xiàn)134

第2章茶葉中農(nóng)藥殘留的提取與凈化效能比較研究137
2.1農(nóng)藥殘留樣品制備技術(shù)進(jìn)展138
2.1.1固相萃取(SPE）技術(shù)進(jìn)展138
2.1.2QuEChERS技術(shù)進(jìn)展139
2.23種樣品制備技術(shù)效能對(duì)比研究140
2.2.1概述140
2.2.2實(shí)驗(yàn)部分141
2.2.3茶葉污染樣品的制備和目標(biāo)物農(nóng)藥沉積含量的確定142
2.2.4方法3實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化162
2.2.5試樣溶液蒸發(fā)溫度和蒸發(fā)程度的優(yōu)化162
2.2.6第一階段樣品制備技術(shù)的效能評(píng)價(jià)163
2.2.7第二階段樣品制備技術(shù)的效能評(píng)價(jià)175
2.2.8第三階段樣品制備技術(shù)的效能評(píng)價(jià)175
2.3不同固相萃取凈化柱對(duì)茶葉基質(zhì)中農(nóng)藥殘留凈化效率的評(píng)價(jià)198
2.3.1概述198
2.3.2試劑與材料199
2.3.3儀器199
2.3.4實(shí)驗(yàn)方法199
2.3.512種固相萃取組合凈化柱對(duì)茶葉中添加84種農(nóng)藥凈化效率的對(duì)比實(shí)驗(yàn)200
2.3.64號(hào)Envi-Carb+PSA組合凈化柱和Cleanert TPT柱對(duì)茶葉中添加201種農(nóng)藥凈化效率的對(duì)比實(shí)驗(yàn)210
2.3.74號(hào)Envi-Carb+PSA組合凈化柱和Cleanert TPT柱對(duì)受201種農(nóng)藥污染的綠茶和烏龍茶Youden Pair 樣品凈化效率的對(duì)比實(shí)驗(yàn)221
2.3.8結(jié)論266
參考文獻(xiàn)266

第3章茶葉水化對(duì)農(nóng)藥多殘留提取效率的影響及方法不確定度評(píng)定271
3.13種樣品前處理方法結(jié)合GC-MS/MS對(duì)比研究茶葉水化對(duì)農(nóng)藥多殘留提取效率的影響272
3.1.1概述272
3.1.2實(shí)驗(yàn)方法274
3.1.3實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析274
3.1.4結(jié)論285
3.23種樣品前處理方法結(jié)合GC-MS/MS測(cè)定茶葉中農(nóng)藥多殘留不確定度評(píng)定288
3.2.1概述288
3.2.2試劑與材料289
3.2.3儀器289
3.2.4分析方法290
3.2.5不確定度評(píng)定292
3.2.6不確定度來(lái)源的確認(rèn)292
3.2.7標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計(jì)算294
3.2.8合成不確定度300
3.2.9擴(kuò)展不確定度301
3.2.10結(jié)果與討論301
3.2.11結(jié)論307
參考文獻(xiàn)308

第4章茶葉中農(nóng)藥多殘留測(cè)定的基質(zhì)效應(yīng)311
4.1基質(zhì)效應(yīng)研究現(xiàn)狀312
4.1.1基質(zhì)效應(yīng)的定義與分類312
4.1.2基質(zhì)效應(yīng)的產(chǎn)生和影響因素312
4.1.3基質(zhì)效應(yīng)補(bǔ)償方法313
4.1.4聚類分析及其在化學(xué)分析中的應(yīng)用316
4.2不同產(chǎn)地不同種類茶葉中農(nóng)藥殘留測(cè)定的基質(zhì)效應(yīng)317
4.2.1樣品、試劑與儀器318
4.2.2樣品前處理方法319
4.2.3儀器分析條件320
4.2.4定性與數(shù)據(jù)處理321
4.2.5GC-MS測(cè)定時(shí)的基質(zhì)效應(yīng)評(píng)價(jià)321
4.2.6GC-MS/MS測(cè)定時(shí)基質(zhì)效應(yīng)評(píng)價(jià)326
4.2.7LC-MS/MS測(cè)定時(shí)基質(zhì)效應(yīng)評(píng)價(jià)330
4.3GC-MS測(cè)定茶葉中186種農(nóng)藥基質(zhì)補(bǔ)償作用研究333
4.3.1樣品、試劑與儀器333
4.3.2實(shí)驗(yàn)方法335
4.3.3不同保護(hù)劑對(duì)溶劑標(biāo)準(zhǔn)的影響336
4.3.4不同保護(hù)劑組合對(duì)茶葉基質(zhì)的影響338
4.3.5保護(hù)劑補(bǔ)償基質(zhì)效應(yīng)方法效能評(píng)價(jià)341
4.4GC-MS/MS測(cè)定茶葉中205種基質(zhì)補(bǔ)償作用研究343
4.4.1樣品、試劑與儀器344
4.4.2實(shí)驗(yàn)方法344
4.4.3不同保護(hù)劑對(duì)溶劑標(biāo)準(zhǔn)的影響344
4.4.4不同保護(hù)劑組合研究對(duì)茶葉的影響347
4.4.5保護(hù)劑補(bǔ)償基質(zhì)效應(yīng)方法效能評(píng)價(jià)348
參考文獻(xiàn)351

第5章茶葉農(nóng)藥多殘留高通量檢測(cè)技術(shù)的穩(wěn)健性評(píng)價(jià)、誤差分析與關(guān)鍵控制點(diǎn)357
5.1實(shí)驗(yàn)部分359
5.1.1試劑與耗材359
5.1.2儀器359
5.1.3實(shí)驗(yàn)方法360
5.2方法穩(wěn)健性研究361
5.2.1農(nóng)藥污染Youden Pair樣品201種農(nóng)藥第1次定值比值和18次循環(huán)檢測(cè)比值的比較361
5.2.2農(nóng)藥污染Youden Pair樣品201種農(nóng)藥含量第1次檢測(cè)值和18次循環(huán)檢測(cè)值重現(xiàn)性的比較364
5.2.33個(gè)月循環(huán)實(shí)驗(yàn)Youden Pair比值計(jì)算RSD評(píng)價(jià)方法的穩(wěn)健性366
5.3誤差分析與方法關(guān)鍵控制點(diǎn)370
5.3.1樣品預(yù)處理過(guò)程的誤差分析和關(guān)鍵控制點(diǎn)370
5.3.2儀器狀態(tài)對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響（誤差分析）及關(guān)鍵控制點(diǎn)376
5.3.3色譜解析（誤差分析）與關(guān)鍵控制點(diǎn)383
5.4結(jié)論389
參考文獻(xiàn)389

第6章茶葉中農(nóng)藥殘留降解規(guī)律研究393
6.1GC-MS/MS研究烏龍茶陳化樣中271種農(nóng)藥殘留降解規(guī)律及其在烏龍茶陳化樣農(nóng)藥殘留預(yù)測(cè)中的應(yīng)用394
6.1.1概述394
6.1.2試劑與材料395
6.1.3儀器與條件395
6.1.4樣品前處理396
6.1.5271種農(nóng)藥降解規(guī)律396
6.1.6不同降解規(guī)律農(nóng)藥分類研究初探424
6.1.7降解規(guī)律在烏龍茶陳化樣農(nóng)藥殘留預(yù)測(cè)中的應(yīng)用425
6.1.8結(jié)論432
6.2GC-MS、GC-MS/MS和LC-MS/MS研究不同田間試驗(yàn)和儲(chǔ)藏條件下綠茶污染樣的農(nóng)藥降解規(guī)律432
6.2.1概述432
6.2.2試劑與材料434
6.2.3田間實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)434
6.2.4實(shí)驗(yàn)方法435
6.2.5茶園農(nóng)藥田間實(shí)驗(yàn)30d農(nóng)藥降解趨勢(shì)研究436
6.2.6茶園農(nóng)藥田間實(shí)驗(yàn)3種技術(shù)表征農(nóng)藥30d降解規(guī)律437
6.2.7茶園農(nóng)藥田間實(shí)驗(yàn)降解至MRL實(shí)測(cè)值與冪函數(shù)方程預(yù)測(cè)值的比較440
6.2.8室溫貯藏條件下茶葉污染樣品中農(nóng)藥穩(wěn)定性研究443
6.2.9結(jié)論443
參考文獻(xiàn)444

第7章茶葉中農(nóng)藥化學(xué)污染物殘留檢測(cè)技術(shù)協(xié)同研究447
7.1國(guó)內(nèi)模擬協(xié)同研究448
7.1.1概述448
7.1.2剔除背離操作方法的實(shí)驗(yàn)室448
7.1.3用Grubbs與Dixon雙檢剔除離群值448
7.1.4方法效能451
7.1.5定性與定量453
7.1.6誤差分析與溯源454
7.1.7經(jīng)驗(yàn)與教訓(xùn)457
7.2GC-MS、GC-MS/MS和LC-MS/MS高通量分析方法測(cè)定和確證茶葉中653種農(nóng)藥化學(xué)污染物殘留的協(xié)同研究457
7.2.1概述457
7.2.2協(xié)同研究方案458
7.2.3AOAC官方方法（Official Method 2014.09）國(guó)際協(xié)同研究461
7.2.4協(xié)同研究結(jié)果評(píng)價(jià)467
7.2.5定性與定量483
7.2.6誤差分析與溯源488
7.2.7協(xié)同研究者對(duì)方法的反饋與點(diǎn)評(píng)495
7.2.8結(jié)論499
參考文獻(xiàn)501

索引502