王峻字秀峰，相州安陽人。其父王豐，曾任樂營將。王峻年輕時因擅長唱歌侍奉梁節(jié)度使張筠。唐莊宗攻占魏博后，張筠拋棄相州逃回京師。租庸使趙巖路過張筠家時，張筠曾讓王峻唱歌陪伴他們喝酒，趙巖見到后很喜歡他。這時趙巖正在朝中當(dāng)權(quán)，張筠將王峻送給趙巖以討好他。后梁亡國后，趙巖全族被誅，王峻流落民間。很久以后，侍奉三司使張延朗，延朗不很喜歡他。晉高祖石敬瑭攻滅后唐，殺死張延朗，這時漢高祖劉知遠正跟隨晉軍起兵滅唐，因此，石敬瑭將張延朗的全部家產(chǎn)賜給他，王峻因而得以侍奉后漢高祖。

　　漢高祖鎮(zhèn)守河?xùn)|時，王峻被任命為客將。劉知遠即位后，授王峻為客省使。漢派遣郭從義討伐趙思綰，用王峻監(jiān)其軍。歷升為宣徽北院使。

　　周太祖郭威鎮(zhèn)守天雄軍，王峻任監(jiān)軍。漢隱帝殺死大臣史弘肇等人后，又派人殺周太祖及王峻等人，于是，王峻等人與太祖一起舉兵攻打京師。太祖監(jiān)國時，用漢太后之命授王峻為樞密使。太祖率兵北出，到澶州后，返軍回京師。這時，太祖已經(jīng)派馮道到徐州迎接湘陰公劉斌貝，而后漢宗室蔡王劉信在許州。王峻和王殷密謀，派遣侍衛(wèi)馬軍指揮使郭崇率兵到宋州，前任申州刺史馬鐸到許州等待時機發(fā)動兵變，崇、鐸于是殺死斌貝、信。

　　太祖還京師即皇帝位，給王峻授官為右仆射、門下侍郎、同中書門下平章事、監(jiān)修國史。劉..攻打晉州，王峻任行營都部署救晉州，被授以不待上奏，自行隨機決斷處置的權(quán)力。另外派陳思讓、康延沼從烏嶺出絳州與王峻會師。峻到了陜州，停留不前進。太祖派使者翟守素疾速乘馬到陜州，對王峻傳達太祖將親征的諭旨。峻讓左右隨從退下對守素說“：晉州城堅固不能接近，而且劉..的軍隊精銳也不可抵擋，我之所以停留在這里，不是因為害怕，而是要等待時機。況且陛下剛剛即位，對四方的藩鎮(zhèn)，還沒有施于威信與德行，怎么能輕舉妄動！再者，兗州慕容彥超已經(jīng)顯露出了反叛的跡象，如果陛下率軍渡過汜水，而彥超攻入京師，陛下將怎樣對付呢？”守素驅(qū)馬返回京師，將王峻的話全部對太祖說了。這時，太祖已經(jīng)下詔書說要西巡，聽了王峻的一番話，急忙揪著自己的耳朵說“：差點壞了我的事！”因此，停止西巡。王峻的軍隊從繹州出發(fā)，前鋒傳回已通過蒙坑的消息，峻高興地對他的部下說：“蒙坑，是晉州和繹州之間的險要關(guān)口，劉..不分兵守衛(wèi)在這里，讓我軍順利通過，由此可知他必敗無疑?！蓖蹙能婈牴サ诫x晉州三十里遠的地方，劉..得到周援軍大隊已到的消息，馬上撤圍退走。周軍諸將都想追擊敵軍，王峻猶豫不決。第二天，派騎兵追擊劉..，沒有趕上，只好返回。

　　王峻跟從太祖討伐慕容彥超，為隨駕都部署，他率領(lǐng)士兵首先登上敵城。

　　王峻與太祖一起在魏起事，自以為有輔助太祖開國之功績，把處理國家大事看作是自己的責(zé)任。凡是有所討論和請求，不論事情大小，都希望能成功，如果太祖決定稍不如他的意志，他就表現(xiàn)出不恭敬的臉色和言辭，太祖常常寬容他。王峻比太祖大二歲，太祖往往稱呼王峻為兄，或者只叫他的字，王峻因此更加驕橫。鄭仁誨、李重進、向訓(xùn)等人，都是太祖過去的部屬偏將，太祖剛即位時，謙遜地遏制他們，不想馬上提拔任用，但王峻心里則疑忌他們。自從打敗慕容彥超回來后，就用請求解除樞密使官職的辦法來探測皇帝的心意，太祖則安慰犒勞他。王峻發(fā)了許多信給眾多藩鎮(zhèn)，請他們向皇帝保薦自己，過了幾天，各藩鎮(zhèn)都派人驅(qū)騎上書向皇帝保薦王峻，太祖非常詫異。王峻連連上表奏請解職，并借故不處理政事，太祖派身邊的近臣召見他說“：你如果還不出來，我只有親自上門去問候你了。”王峻對使者說“：皇帝如果親自來，那將會給我引來意外的事?！钡匀粵]有一點要出來處理政事的意思。樞密直學(xué)士陳同與王峻關(guān)系好，太祖就派陳同去召王峻。陳同回來奏報說“：王峻的意見有所緩解，但還是請陛下宣稱整備車馬，裝著將要親自問候他的樣子，這樣他就一定會出來任職了?！碧婷銖娺@樣做了。王峻聽說太祖馬上要來，才趕忙疾馳入朝晉見太祖。

　　王峻在樞密院建造廳堂，非常華麗奢侈，邀請?zhí)鎭泶艘暡?，太祖給了豐厚的賞賜。但太祖在內(nèi)園建造一座小殿，王峻卻奏稱：“宮內(nèi)殿室已經(jīng)很多了，何必再建此殿呢？”太祖反駁說“：樞密院房室也不少，你又何必非要建造廳堂不可呢？”王峻自知慚愧，無言以對。

　　王峻任樞密使兼宰相，又要求兼任平盧節(jié)度使。接到任命后，剛到方鎮(zhèn)，就又請求借左藏庫的綾絹萬匹，太祖都勉強滿足了他的要求。又奏請用顏銜、陳同取代李谷、范質(zhì)為宰相，太祖說“：任用罷免宰相，怎么能倉促行事呢？等以后再慢慢考慮吧?！蓖蹙煌５赜懻撟嗾?，言辭也漸漸不恭敬起來。中午時，太祖沒能退朝吃飯，王峻仍然不停地爭辯，因為當(dāng)時正好寒食節(jié)放假，太祖說：“等到放完假后，再按你奏請的辦吧！”王峻這才退朝。太祖終于感到不能再忍讓了，第二天皇帝到便殿，召見百官入內(nèi)，就此機會將王峻幽禁在另外的房間。太祖召見馮道時，流著眼淚說：“王峻欺侮我，不能再忍了！”于是將王峻降職為商州司馬，后王峻病死于商州。

　　王峻被廢職時，太祖因為他曾監(jiān)修國史，懷疑他記載的不真實，所以召史官取出按日記載朝政事務(wù)的冊子閱讀，史官認(rèn)為皇帝宮中的事不是外人應(yīng)該知道的，害怕因為泄漏宮中事而獲罪。王峻被降職后，李谷監(jiān)修國史，因而奏請皇帝下令，讓近臣抄錄宮中事務(wù)給史館，于是，皇帝命令樞密直學(xué)士到樞密院抄錄后送往史館，從此以后形成慣例。